长发的人物角色
咲畑梨深(咲畑 梨深(さきはた りみ)，声优：喜多村英梨)
生日：7月3日，身高：158cm，体重：46kg，三围：84-58-86，血型：B型。
本作主要女主角，突然出现在拓巳面前的谜之少女，被拓巳称作“恶魔女”。口头禅是“ビシィ”。
泉户真白(泉戸 ましろ(みと ましろ)，Mito Mashiro) 声：松田理沙/力丸乃梨子
身高：165cm / 生日：4月3日/ 血型：O/ 三围：B86(D)/W57/H88
开学日突然出现的少女，创圣学院女子学部S课程学生(最上级生)。其真正身份是以前绮久罗美守毘卖“化成”的太转依，懂得使用咒术，“真白”是裕理取的名称。外表和人类分别不大，但有狐耳和尾。知识非常古老，不懂得操作电器。对裕理在恋爱上积极展开攻势，之后更住在泉户家。保持着绮久罗美守毘卖的思想和记忆，要和裕理创造“人类和太转依共存的世界”。
柿崎美砂
配音员：伊藤静
座号是7号。
其姓取自《超时空要塞》(超時空要塞マクロス)的角色柿崎速雄(柿崎速雄)，其名取自《超时空要塞》的角色早濑未沙(早瀬未沙)，但将“未沙”改为日语发音相同但日本汉字写法不同的“美砂”。
和椎名樱子、钉宫圆是好朋友，三人是3-A的“啦啦队三人组”。是现在班上唯一确认有男朋友的学生，但两人是否仍在交往则不得而知。
喜欢讲鬼故事跟黄色笑话，个性也有点好色。擅长西式的服装设计，很会打扮。
是乐团“弹额头火箭”成员之一。得知乐团成员和泉亚子喜欢“纳吉”(涅吉变身成大人的模样)后，与樱子、圆一同为亚子的恋情声援，做出打昏亚子强拍性感照的些许过激举动。
曾说出“现在跟涅吉打好关系，五、六年后就可以得到超完美绅士帅哥男友”的“逆光源氏计划”发言，在班上同学心中掀起一股波涛;但她很少参与争夺涅吉，大多是协助玩弄涅吉而已。
神乐坂明日菜
配音员：神田朱未
麻帆良学园中等部2-A及3-A的学生，也是男主角涅吉·史普林菲尔德的第一个伙伴。在《魔法老师》单行本第6集的里封底，赤松健在封底人物近卫木乃香的介绍文写木乃香是“女主角←明日菜的好朋友”，确立了明日菜的女主角地位。2022年3月，赤松健在东京都秋叶原开设个人工作室“赤松健事务所”，外墙招牌图案为明日菜、《UQ HOLDER!悠久持有者!》雪姬、《纯情房东俏房客》成濑川奈留与《电脑情人梦》莎蒂婚纱合影，再次确立了明日菜的女主角地位。
大河内晶
配音员：浅仓杏美
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是6号。留着齐浏海的黑长发，通常绑成马尾状，平常沉默寡言，但是思考方式与行为都相当温柔体贴、常为他人着想，目前没有男朋友。
运动能力很高，是游泳社的王牌选手，就连高中部也很期待她的表现。“运动部四人组”的其中一员，与佐佐木莳绘、明石裕奈、和泉亚子是好朋友。
在帮涅吉找魔法戒指时发火过，当时实力就连“武道四天王”其他三人(古菲、龙宫真名、长濑枫)眼睛都为之一亮，点名簿上的话也是这时加上去的。
因偷偷跟踪涅吉魔社的关系而来到魔法世界。为了救治病倒的亚子，包括与村上夏美在内三人共同承担欠债100万德拉克马币，做女侍应工作来还债。涅吉与小太郎为此用魔法药变身成大人姿态，分别化名“纳吉”与“小次郎”参加拳斗士大赛赚钱。知道“纳吉”就是涅吉后，为了要不要向暗恋“纳吉”的亚子说出真相而苦恼许久。
早乙女春奈的“接吻练习专用精灵：涅吉DK-1”唯一的受害者。
劝说涅吉跟亚子、莳绘、裕奈签下暂定契约，自己却因为害羞与意外而尚未与涅吉签订契约。但在349话成功缔结暂定契约，是涅吉的最后一个伙伴。
在《魔法老师!?neo》第27话中，为了防止自己在麻帆良学园女子宿舍大浴场中放养的海豚被发现，只凭自己双臂的力量就能把想要进入大浴场洗澡的莳绘、裕奈与亚子同时架回房间，可见其臂力之大。
契约道具：名称不明
道具能力：能够在水面之间做几乎无魔力消耗的瞬间移动，极限距离是300米。姿态是胸部绑着白绷带、有着紫色鱼尾的人鱼。
芙琉奈(フリュネ，声：津田美波)
16岁的巫女，由修道院抚养，后来因私自出走而被追捕。幸而遇见了克莱因而得救。登场时穿着巫女服。情绪表现毫无保留，因此会有突然流泪及一把抓着克莱因的时候。诚恳地为克莱因永远灿烂的笑容而许愿。没有羞耻感，即使被看见裸体、当众换衣服也不在意。游泳是裸泳。
虽然剧中并没有明确点出，不过芙琉奈被修道院的大司教(也就是自己的养父)染指过的可能性很高，然而在动画第八集，芙琉奈却被大司教执行类似处女审问的检查，故此疑虑有待商榷。做为芙琉奈似乎都得接受“污秽”。其养父称她为“NO.152589”
拥有“芙琉奈”之名的女性，也被称为“钥匙”。自身也身为“钥匙”。本作的芙琉奈，除了16岁的身体外，还有因为知晓了爱，所以才能做为神的容器。
僧院中有许多“芙琉奈”，毫无用处的就会被打上烙印然后消失。目前只有一个“芙琉奈”被扶养长大——也就是本作的女主角。
作为奈莎的灵魂所准备的肉体容器。
之后与奈莎结合，共同使用一个身体，并且与克莱因住在一起。
花户小鸠(花戸 小鳩(はなと こばと)，声优：花泽香菜/中国台湾：高幼帆/中国香港：刘惠云)
本作的女主角。是个没有常识又天然呆的女孩子。专长是唱歌。因为呆呆的加上没心机，所以很受托儿所的小孩欢迎，但也常常出包，这时通常五百阿藏会对她喷火。小鸠很想去一个地方，在去那里之前，必须把“瓶子”装满受伤的心，为了治疗受伤的心，而在艾草托儿所当义工。总是戴着帽子，似乎隐藏着什么秘密。可用来识别身份。漫画中提到，小鸠其实是个濒临死亡的人，并且是因为当年五百阿藏和‘天界’的战争所导致的。当年，五百阿藏为了想要得到自己心仪的天使 - 水晶(跟小鸠拥有同一个灵魂跟外貌只是不同世界的存在)而向‘天界’宣战，却意外导致‘人界’的小鸠遭受到池鱼之殃而濒临死亡。水晶便以自己的灵魂为代价，代替了小鸠的灵魂，并且停止了小鸠的时间，将小鸠的时间停在死前的一刹那，不过似乎有时间限制。‘天使’似乎沈睡在小鸠的体内，因而小鸠偶尔能使用天使的‘法愿’。
动画版收尾中，小鸠其实是已经死亡的人，因为与某个大人物定下契约，约定只要装满瓶子，就可以转世重生，来到世上，帽子下有个蓝色的皇冠，是契约的证明。收集的期限是一年，小鸠后来因为把时间用来陪伴清和，而无法达成约定，灵魂差点被带走。幸好藤本最后的那颗金平糖让瓶子填满，小鸠的愿望‘想要回到最想念的人的身边’才得以实现。小鸠离去后，所有曾经跟小鸠接触过的人全都忘记了和小鸠之间的回忆(琥珀除外)。四年后(漫画为十六年后)，转世的小鸠与清和见面，因为碰触到自己的金平糖而想起前世的记忆，与清和重逢。天使兔子也还给了所有人当初和小鸠之间的回忆。
藤本清和(藤本 清和(ふじもと きよかず)，声优：前野智昭、木村亚希子(幼年)/中国台湾：于正昌/中国香港：李凯杰、郑丽丽(幼年))
本作的男主角，是一名大学生，被冲浦清花的爸爸收养，是个被生母抛弃的孤儿。为了帮助托儿所，不断的打工。表面上对小鸠不太抱著好意，但到紧要关头还是会帮她一把。虽然毒舌，实际上是个相当温柔的好人，讨厌雪和圣诞节(因为就是在圣诞节那一天被抛弃的)。漫画中提到，清和曾经非常喜欢清花老师直到小鸠出现之后。
动画版结尾中，在小鸠临走前，陪著自己的行为觉得厌烦，在小鸠不告而别时，才了解她对自己的重要性。当小鸠的灵魂差点被带走时，自己的金平糖让小鸠的瓶子填满了，使小鸠的愿望得以实现。小鸠消失后，记忆被消除，不再记得小鸠，只觉得少了甚么重要的东西。后来看见小鸠留下的金平糖，才想起她的一切。到处去问人有关于小鸠的事情时，才发现已经没有人记得她。后来问天使琥珀才知道小鸠的秘密。四年后(漫画为十六年后)，努力考上律师，在继承案件中遇见转世后的小鸠，把金平糖还给小鸠后让她想起以前的事，相拥重逢。
亚瑟·范西尔冈 / 天音永远(アーサー・ペンシルゴン/天音 永遠(あまね とわ)，声：日笠阳子)
职业：魔枪使
PK公会“阿修罗会”的第二把交椅，称号“废人猎手”。在桑乐玩《香格里拉·开拓异境》之前已认识桑乐和奥依卡曹。游戏技术不及那两人，但会以策略搭救。现实是有名的女模特儿。
紫苑/龙王院紫苑(シオン/竜王院 紫苑﹙りゅうおういん しおん﹚，声：堀江由衣)
异世界的贤者，大贤者的孙女，等级超过一亿。拥有技能“心跳一次等级上升一级”。把高远夜雾的班级召唤到异世界的始作俑者，为了对抗“侵略者”从异世界的地球不断召唤贤者候补来填补阵亡贤者的空缺，强行把“战诗”系统安装在学生们身上以操控他们，却意外召唤到了惹不起的对象──高远夜雾，而被同为贤者的葵指责。后来不知死活招惹高远夜雾，委托别人暗杀高远夜雾却全数被反杀，之后亲自出马企图杀死高远夜雾反而被对方先后杀死了右手两根手指、左手小指、左耳、双脚，在情人阳一遭到自己同样待遇后被逼交出体内的贤者之石以及地球所在的座标予高远夜雾，最后被魔神的妹妹玛娜吞噬而死。
冬木美波(冬木 美波(ふゆき みなみ)，声：佐仓绫音)
本作女主角，女高中生，也是四季的同学。染著金发，化著浓妆，标准的辣妹形象，说话时基本只会用北海道腔，是所谓的道产子辣妹，开朗热情，很积极主动要缩短与四季间的距离。和任何人都是自来熟，在翼转学时就偶然和他相遇，发现是同班后就更是主动为他提供了很多帮助。对待感情有时很迟钝，但有时又很细腻。学习成绩不好，也没什么目标，但在和翼相遇后立志改变，找到了自己的理想并为之努力着。
秋野沙友理(秋野 沙友理(あきの さゆり)，声：花守由美里)
女高中生，四季的同学。是四季喜欢的纯洁系辣妹。虽然是冷艳型的美女，但与电玩有关的事情会相当热情。在和翼意外成为朋友后也和美波成为了亲密好友，因此陷入了友情与恋情的挣扎中。