学生的人物角色
鬼崎明日菜(鬼崎 あすな(きさき あすな)，声：明坂聪美)
“现役女子高中生FBI搜查官”。女高中生兼FBI特工。拥有特殊能力，用手触摸对象或人体，就能读取相关者的回忆。身体不好，使用能力过度很容易昏迷。
成泽棱歌(成沢 稜歌(なるさわ りょうか)，声：佐仓绫音)
“神愈灵能介质者”。16岁少女，成明高校一年级。性格天真烂漫，拥有通灵能力。以大得不可思议的胸部为特征，与艾芙琳·成泽·特斯拉的星光体共处一个身体。
川畑千津(川畑 千津(かわばた ちず)，声：长绳麻理亚)
相川实优羽的朋友，放学路上失踪，后被杀而做成取子箱。
我闻悠太(我聞 悠太(がもん ゆうた)，声：梶裕贵)
本作男主角，“自我矛盾型自称救世主”。17岁，吉祥寺居民，成明高校二年级。以“尼特神”为网名经营着专门汇整超自然现象的博客“轻轻松松破假象”，一心想着靠联盟行销致富。父亲在7年前过世。被鹰栖等人称为“孤儿受体”，超带电体质，灵体状态能容纳无限的电磁。
相川实优羽(相川 実優羽(あいかわ みゆう)，声：吉田仁美)
“萌系占卜大先生”。16岁少女，成明高校一年级。她以“みゅー”为网名在视频网站上直播占卜节目，在网上拥有很高的人气。由于得知悠太有着改变命运的力量，她在第一次见到悠太时便主动和他接触。
齐木楠雄(斉木 楠雄(さいき くすお)，Saiki Kusuo，初登场：漫画第1χ;动画第1χ)
声优：神谷浩史、田中爱美〈童年时期〉/浅沼晋太郎(日本);周良鸿(中国香港ViuTV);黄荣璋(中国香港Netflix);Jerry Jewell(美国)
演员：山崎贤人
生日：8月16日/身高：167cm(可变)/体重：52kg(可变)/血型：不明。
班级：2年巛班(2年3班) → 3年◯班(3年1班最终话、始动篇)
本作主角。有着粉红色头发的特征，头上佩戴着楠雄的哥哥空助制作的超能力抑制装置，戴着绿色眼镜的高中生。双撇子。能操纵心灵感应、念动力、透视、预知、瞬间移动、千里眼等等不可思议众多超能力的少年，集所有超能力于一身，几乎没有办不到的事情。
齐木家的次男，喜欢吃甜食，特别是咖啡果冻。口癖是“真是的(やれやれ)”。讨厌昆虫(因为无法读取他们的内心，以及看起来很恶心等)，曾经因为家里出现蟑螂就吓到反射性的使用瞬间移动到其他国家去。会晕船，但本人并不承认，认为自己是患上了原因不明的疾病。
出生仅两周即学会语言(其实是以“心电感应”直接将意念传送至对方脑海)，一个月学会走路(其实是以漂浮术在空中移动)，一岁主动帮忙家务(瞬间移动到商店将味醂带回来)。从幼年时期的经验开始尽量避免使用超能力，为了不让别人知道而尽量与别人保持距离地生活。处事方式是典型的中庸主义者，考试时借由超能力作弊在180人的级别中取得刚好第90名的名次，马拉松中重置头41名跑者的体力让他们可以赶在自己前跑到终点等(最终取得第44名)。
其能力强大到只要认真起来，三天便可以毁灭全人类;不过他本人没有兴趣做这些事情。用自己的超能力改变了全世界人类的基因来使他不显得突出，借此调侃日本ACG业界中的一些常见设定(例如多彩的发色、即使衣服全破也能遮住重要部位、受伤后快速治愈、在瞬间能快速思考等)。
看似令人称羡，但实际上这些超能力或多或少都有些缺失或不受控制之处。例如只要祼眼看着其它人就会把那人石化所以一直戴上眼镜。视线固定数秒就会强制触发透视能力，时间越长透视程度越高，并导致他无法理解为何男生会对女性身体感兴趣(他看见裸体只有一瞬间，较常都只能看到内脏和肌肉组织)。或如心灵感应除了戴上锗戒指外无法关闭，一直强制接收别人心声，因为心灵感应导致想看的剧集一直被剧透。故他认为自己生来具备的超能力是缺点而非优点。
因为任何事情都能用超能力办到，令楠雄对人生感到些许的乏味。初登场时曾说过，他对一般人的感情完全无法理解，包括惊讶、喜悦、紧张、哀伤、愤怒，甚至连疼痛都感觉不到。
知道自己是活在漫画或动画中的人物，时常打破第四面墙直接与读者或观众对话。
身体肌肉组织相当坚硬，因有超能力的关系不常用身体运动，使得肌肉构造变的比正常人还特别，用铁棒敲打甚至会出现金属音，使用打地机才有感觉到有在按摩的舒服感，想尽了办法按摩，最后却不小心坐到哥哥特别制造的按摩椅(按摩椅是为了齐木的妈妈而做的如果其他人坐会产生电流)才恢复柔软。
但要他当普通人也做不到，因为天生就有超能力，已经太习惯了。后期因为其他(主动黏着他的)同学的关系，开始会有些许的情绪出现。总是使用超能力让自己不显眼，不过时常适得其反。
虽然一副冷淡的样子，不过也经常会出手帮助其他人，亦不时会心软可怜身边的人们，一般都是担任吐槽的角色。帮助别人后也会浮现微微的笑容，可见其本性不坏。本人曾表示是温柔贤慧的母亲使自己没有走偏。十分重视自己父母并且不允许其他人伤害或诋毁他们，虽然在日常生活中会对无能的父亲时常求助于他感到不屑，但在外公说父亲坏话时少见的发怒并使用超能力来报复。
某次在楠雄的制御装置坏掉，使得能力无法控制，例如复原物体能力由一天一次提升至一天三次，而且由复原至一天前状况提升至七年。心灵感应接收范围由200米提升至整个地球，一个不小心就会破坏物体。最后只好将自己完全放空，由父母带往伦敦找哥哥修理制御装置才得以解决。
为无神论者，在与鸟束零太相遇前并不相信灵界与幽灵的存在。并认为想要的愿望自己就可达成所以不须求神，但偶尔会因为照桥心美的好运气(令事情向自己有利的方向发展的能力)感叹她是受神眷顾之人，并称“这就是这世界的定律”，即使是自己也无法忤逆照桥的意愿，就连齐木一直不肯说的哦呼也说了。(此为齐木多次尝试反抗后得出的结论)。
相卜命在楠雄接近后会侦测不到其他人的气场，原因为其气场太过强大而抵消了附近人们的气场。
在故事终局与相卜命成功阻止火山毁灭日本后升上高三，并利用空助的发明品主动放弃超能力，尾声有超能力疑似恢复的迹象。在GIGA完结篇中超能力完全复苏，但本人拒绝接受此事实。陨石即将撞击地球前齐木最终接受自己作为超能力者的事实。
题外话，齐木平时与同学对话时的确没有开口，而是使用心灵感应能力沟通，但其他人似乎都没注意到这点。直到故事终局才真正开口对同学说话。
之前在明智透真变成石头那集楠雄为了改变他的记忆便回去了过去，在最后一次回去过去又回到现在发现现在的同学们跟之前不一样，所以回去原来的世界，再那之前楠雄曾在那个世界中跟大家说自己是超能力者(最终回有播)，大家都不在意，最终有没有说出自己是超能力者这件事还是成了谜。
名字的由来是“超能力者(サイキックス)”，与日语中的齐木楠(さいき くす)”发音相同。
齐木楠子(斉木 楠子(さいき くすこ)，Kusuko，初登场：漫画第37、74χ;动画第8、20，第2期1、23χ)
声优：户松遥(日本);庄巧儿(中国香港)
利用变身能力所变成女生的齐木。发色为较浅的粉色。当变身为女生时没有制御装置。在131话化名为“栗子”(栗子(くりこ)，Kuriko)，最后被心美、梦原误认为是齐木楠雄的妹妹。
阿齐(サイ，Sai，初登场：漫画第49χ;动画第10χ)
声优：神谷浩史(日本);周良鸿(中国香港)
利用变身术所变成猫的楠雄。
鸟束零太(鳥束 零太(とりつか れいた)，Toritsuka Reita，初登场：漫画第17χ;动画第4χ)
声优：花江夏树(日本);张振熙(中国香港ViuTV);陈汉祺(中国香港Netflix);Joel McDonald(美国)
班级：2年+班(2年2班) → 3年◯班(3年1班始动篇)
楠雄隔壁班上的同学，作品中第1名新转学生，经常围绕着楠雄的人之一。
灵能力者，幼年就能看到幽灵，能够与幽灵对话治愈烦恼的能力者。看起来不是坏人，忠于自己的欲望而容易被他人的行动所吸引。但生性好色，是女生最喜欢的有着清澈眼神的人渣。初恋是幽灵“米洛酱”。守护灵为燃堂的父亲。
为了掌握超能力从而随意地生活下去而志愿成为楠雄的弟子。除了楠雄的家人外，少数知道他会使用超能力的人之一(是幽灵告诉他关于楠雄的事情的)。当楠雄使用隐形术及幽体脱离时皆可以看见楠雄。
学习超能力的目的是为了将其用在做那些“见不得人的事情”上，例如：赌博、偷窥、把妹。虽然齐木不懂教即使懂也不会教他，但仍然坚称齐木为师傅。经常出于色欲而使用灵能力，诸如以守护灵的话题吸引女孩子注意、向幽灵打听女孩子的私人资讯，或利用降灵(附身)来博得女性好感等等。
相卜命看见的气场形状疑似男性生殖器。
名字的由来是“取闹鬼(取り憑かれた)”。
洼谷须亚莲(窪谷須 亞蓮(くぼやす あれん)，Kuboyasu Aren，初登场：漫画第65χ;动画第14χ)
声优：细谷佳正(日本);陈汉祺(中国香港)
演员：贺来贤人
班级：2年巛班(2年3班) → 3年◯班(3年1班始动篇)
楠雄班上的男同学，作品中第2名新转学生，经常围绕着楠雄的人之一。
转入楠雄班级的一本正经的眼镜男，但其真实身份是担任原“炎栖霸”队长的不良少年，是为了改过自新而转学到PK学园。是将齐木和海藤加起来除以二感觉的不良少年，以前的绰号是“修罗中的杀戮武器”、“鬼杀的洼谷须”、“襟足的亚莲”。
由于父母原本也是不良，导致自己总是不自然地流露出不良反叛的样子，并且总是让领子立起来。因此理所当然地也很以转学为契机打算从不良毕业，并成为现在这样，直到现在为了摆脱不良少年的身份而转学到PK学园。
打架能力超群，从小打架未曾输过。对于突然袭击的躲避能力相当地强，甚至能够感受到消除气息的齐木。本来是个异常暴力的人，为了朝向正常人压抑自己暴力的特质，但是在紧急状况(遇到不良少年等等)总是忍不住流露出不良少年样子，时会显现出来。曾因摩托车坏了而短暂在便利店兼职，因此对便利店店员的工作非常暸解。曾在燃堂兼职时尝试阻止燃堂闯祸，可惜为时已晚。
灰吕曾说过跟“前总长”一样的话，成了洼谷须想主动结交的人。最想成为好学生但为此一个朋友也交不上，在急需要交朋友的情况下认识了楠雄，认为楠雄是很好相处的人，于是就成为经常黏着齐木的第3位人物。曾因此救过被不良少年缠上的楠雄与海藤。
事后跟海藤特别很聊得来，两人情同意和，成为一对好朋友，称呼都互相直接叫名字。因思考方式，比燃堂正常许多，后期代替燃堂的角色定位，如与海藤一起负责吐槽以及解说现况。
相卜命看见的气场形状强大且锐利的锯齿状还有长发型状的气场。
名字的由来是“透视(クレヤボヤンス)”。
燃堂力(燃堂 力(ねんどう りき)，Nendou Riki，初登场：漫画第2χ;动画第1χ)
声优：小野大辅/三宅健太(日本);竺谚鸿(中国香港ViuTV);杨耀泰(中国香港Netflix);David Wald(美国)
演员：新井浩文
班级：2年巛班(2年3班) → 3年◯班(3年1班始动篇)
楠雄的同班男同学，经常围绕着楠雄的人之一。
是齐木的天敌，是个让楠雄感到棘手的对象，被齐木称为“恐怖的男人”。齐木唯一无法解读思想的人类一般的存在。称呼楠雄为“伙伴”，经常邀请他吃拉面，在中途会变得烦人，但自己察觉不到。平时什么行动都不考虑的人，俗称·不可思议的笨蛋。
体型壮硕，头脑简单，大脑只有正常人的一半大，言行举止都马马虎虎，在班里一直回避别人。外表看似不良少年，常吓跑别人，实际却是个老好人。为朋友着想，讲究义理人情，第一时间考虑对方的事情，性格温柔乐于助人。
心灵感应对其没有作用，理由是一般人时时刻刻都在思考事情，而楠雄能听到这些思考，但燃堂是个什么都没在想的笨蛋，因此楠雄无法听到其思考，即使燃堂力接近也无法察觉。很多时候缺乏常识，齐木说“就算在他面前用些超能力他也是不会察觉到的”。
其父在燃堂出生前已过世，对母亲十分孝顺。跟其父母长得惊人相似，三人都有颚裂，尤其是父亲，差别只在眼睛的伤疤位置不同。
对照顾宠物意外的细心，替楠雄收养了一只被抛弃的仓鼠，取名“小力2号”。会做料理，唱歌很难听(给人感觉就像在深入地狱之中的魔音)。
肌力惊人，擅长各种体育运动，运动神经相当好，初中加入田径队并一直保持着“日本中学生短跑记录”;高一在棒球部正式成员排位第四，参加过甲子园甚至被职业球队的球探相中;躲避球也有“躲避球达人小燃”的称号。曾打出一支逆转胜的再见本垒打并在球即将打到观众时又出现在观众席亲自接杀。
经常说的话是“哥们儿咱们一起去吃拉面吧~”。
身体的气场十分强，头部的却几乎没有。
名字的由来是“念动力(ねんどうりょく)”，与日语中的燃堂力发音相似。
灰吕杵志(灰呂 杵志(はいろ きねし)，Hairo Kineshi，初登场：漫画第6χ;动画第2χ)
声优：日野聪(日本);郭浩勤(中国香港ViuTV);郭湛深(中国香港Netflix);Kyle Phillips(美国)
演员：笠原秀幸
班级：2年巛班(2年3班) → 3年◯班(3年1班始动篇)
楠雄的同班男同学，经常围绕着楠雄的人之一。
是个热血男子，与谁都友好相处的文武兼修的班级领导人一般的存在。其认真老实的态度受到班上同学深厚的爱戴，但有时也因为过分的本性而让人郁闷。对待什么事情都全力以赴的热血而爽快的BOY。性取向是灰色，总是容易露出屁股。
是个毅力论者，认为只要有毅力什么都能办到，只是做不做的问题，对他人要求甚高，但对自己更加严格。班上同学常受此影响也变得热血，但对楠雄来说却是数一数二的灾难，他的热血直觉，认定齐木楠雄实力深不可测，只因齐木故意隐藏而毫不认真、从不显露人前。
有着惊人的身体能力，与燃堂不相上下的存在。所属网球部。在体育方面，因输给燃堂而单方面视燃堂为劲敌。在学校马拉松比赛中快到终点时候被燃堂力超过时，骗对方上当，然后怀着内疚的想法乘机跑达终点。
其性格与口头禅其实大多来自日本网球选手松冈修造。
守护灵是位热血的网球选手;相卜命看见的气场形状如同熊熊燃烧的火焰。
名字的由来是“自然发火(パイロキネシス)”。
海藤瞬(海藤 瞬(かいどう しゅん)，Kaidou Shun，初登场：漫画第3χ;动画第1χ)
声优：岛崎信长/江口拓也(日本);黄尉斯(中国香港ViuTV);张振声(中国香港Netflix);Micah Solusod(美国)
演员：吉泽亮
班级：2年巛班(2年3班) → 3年◯班(3年1班始动篇)
楠雄的同班男同学，经常围绕着楠雄的人之一。
公认的中二病患者，重度中二病，经常醒目地出现做出KY的举动，班级里轻浮的存在。由于性格内向而经常保持中二的状态。个性温厚善良且重视朋友但生性懦弱，身体能力十分纤弱。由于性格单纯所以经常被骗，但反过来被正义感支撑着想要帮助别人。
身材苗条，不擅长运动，运动神经很差，不会游泳。但受父母的影响多少能够勉强应付。长相不错，在海边时被女生主动搭讪。家境小康，家教十分严格，在母亲面前是个乖小孩，不会提及自己的中二设定。善于变装追踪他人。
很重视齐木和燃堂2个朋友。因不小心看到洼谷须跟不良少年的打架，而开始观察洼谷须，结果回家时和齐木遇上不良少年，而陷入困境，此时洼谷须经过，海藤只是一昧的叫齐木和洼谷须逃走，是后洼谷须坦白一切说明自己原本的身份，两人情投意合，成为一对好朋友，称呼都互相直接叫名字。
守护灵是吉娃娃;相卜命看见的气场形状像松鼠一样。
名字的由来是“瞬间移动(しゅんかんいどう)”。
‘漆黑之翼’(漆黒の翼(しっこくのつばさ))
是海藤将自己代入自己所设定的世界观和角色中。自称是秘密结社‘Dark Reunion’中名的战斗者。认为自己右手里寄宿著原力‘Black·Peat’所以缠有绷带，与计划将人类从地球上淘汰的秘密组织Dark Reunion战斗。
平时会将绷带缠在右手上(据本人表示这是为了封印过于强大的力量)，并将自己的衬衫撕得破破烂烂地(意义不明，似乎只是为了耍帅)。
自带BGM的男人。
目良千里(目良 千里(めら ちさと)，Mera Chisato，初登场：漫画第47χ;动画第9χ)
声优：内田真礼(日本);骆慧怡(中国香港);Megan Shipman(美国)
班级：2年巛班(2年3班) → 3年◯班(3年1班始动篇)
楠雄班上的女同学，经常围绕着楠雄的人之一
眼镜娘，仔细看的话会发现眼镜有一边没有镜片。有着悲惨命运的贫穷少女，有着笨手笨脚的特质。身材意外地很好，穿上泳装时相当引人注目。
在父亲失踪以后不得不维持生计，为此兼职了许多工作。因为每天都过得很节制所以喜欢食物，主食是豆芽和面包边，只要看起来好像能吃的东西都会吃下去。在楠雄常去的咖啡店打工，因家境不好必须身兼多份兼职补贴家用，原本家境不错但因父亲投资失败而变的穷困潦倒。
因家里穷，所以平常吃的东西不多，只要有免费的食物可以吃就会拼命大吃，因此被认定是个吃货。运动服上还绣著别人的名牌。视情况会出现野生化的状态，会咬人跟袭击猎物等，此时不会说人类语言。想捉她的讨债人曾因此吃亏并形容根本是一只野兽。
在相卜命的帮助下与跑路的父亲重和，讨债人也被楠雄赶跑，因此又开始花钱大吃大喝。
名字的由来是“千里眼(千里眼)”。