首领的人物角色
艾尔珐尔德·艾尔·修雅(アルファルド・アル・シュヤ，Alphard.Al.Shua，声优：日本：坂本真绫/中国香港：黄玉娟)
身高：167cm，国籍：阿富汗，年龄：动画21岁、本篇19岁。年幼时期12岁、身高150cm
本作反派，国际恐怖组织“蛇”的实质首领，迦南的宿敌。容貌出众、天赋过人，个性狡黠、冷血无情，为人处事经常不照常理出牌，让人摸不着头绪的智能犯罪高手。精通多国语言，有着丰富的经济学知识和破解密码等专长。格斗体术超凡，主要武器是FN Five-seveN USG手枪。
涩谷事件，新加坡动用调虎离山之计，将迦南引诱骗到新加坡，拖延迦南前往东京救人的步调，等待涩谷事件沉寂落幕后，入股DAEDALA(戴达拉)公司，控股民间军事保安公司的幕后老板，甘明治担任公司表面上的负责人，由部属梁琪担任秘书负责监视甘明治，筹备两年时间，入侵了在上海举行的国际反恐会议，制造恐怖活动。
真正的姓名不详，Alphard的含义为“蛇的心脏”，欧洲天文学家把“Alphard”称作“Cor Hydrae”，意为“蛇的心脏”，长蛇座心脏(α星)古阿拉伯人又形象称之为“孤独者”。幼年接受军事训练，监护人萨岩给她取其新名字为Canaan，后来自己改名称为Alphard，电玩迦南篇出任务时，以Sadaka这个假名代号自称，Sadaka中译萨达卡意思是“施舍者”，源自伊斯兰教中的“天课”。(注：原著428中为Alfard，动画写为Alphard，两个都可用)。每个人都有自己的名字，一个人的名字多半是父母对孩子的期待，名字也是婴儿降生在世上被赋予的第一份爱。Alphard原本的家庭和真正名字已从历史纪录中被抹消掉，老兵萨岩为了孤儿的她另起一个新名“Canaan”，一个新名字是一个新的身份，新的名字进入新名的呼召和命定，萨岩期许她的人生会和名字意义一样。为了不辱名字的意义，持之以恒的训练，付出极大努力。自称舍弃了“Canaan”之名，其实内心很在乎“Canaan”这名字。
先代组织首领阿布·尼达尔死后，Alphard接下弱小组织，壮大成武装集团-“蛇”，“蛇”在世界各地泛指魔鬼诱惑的化身，也是神秘黑暗的代表，是原罪也是力量的象征，在中东地区“蛇”被视为邪恶与智慧的形象，刻在左手臂的纹身即是“蛇”纹。两年前涩谷恐怖事件的元凶，世界各地引起各项恐怖活动，游走国际兜售军火，进行生意上的获利。夺取UA病毒，开发病毒力量，和中情局在偏乡进行人体实验研究，企图制造出最强异能战士，Alphard为出资者身份，整个花园计划为部属梁琪主导。
出生显赫背景的中东名门望族，阿富汗前王室成员，大家长父亲贩售军火却不使用武器，偏好繁琐的政治手段，崇尚和平理念，父亲和兄长过于重视人性与社会良知，努力想成为开明的领袖，对敌人过于仁慈的下场，不幸遭来政敌迫害，暴力政变中家人全数战死。父亲政争的失败，使她不得不逃离，家逢巨变失去原本地位、失去原本姓氏，丧失了原本国籍。公元2001年爆发阿富汗战争，这一年Alphard年龄12岁，父亲将幼年的她藏在地下室而逃过死劫，该家族唯一幸存者，数日后被父亲的残存部属救了出来，救出她的大人们把她送到萨岩那里，继承父母亲的遗产和人脉的她，以报酬作为代价，佣兵同意收养她，承诺培训作为一般意义上的到达”专业”这一领域的人们。导师对该名学生的智力超群和优秀潜质寄予厚望，期望学生有过人成长，重新赐予孤儿学生，一个了不起的"新名字"-“Canaan”。面对监护人给的设定，Alphard带着期盼压力，想证明自己的能耐高低，砥砺自己一切种种成为出类拔萃的佼佼者是理所当然。
导师萨岩形容Alphard：‘没有瑕疵、是完美的。只要不犯错，就不会召来失败，但你所走的那一条道路是错误的。’，原本贵为阿富汗公主，从王室沦落为异乡的难民，以犯罪天才自居，在憎恨中诞生的战士，其坚决好斗、残酷报复的性情，导师全然不认同学生是正确的。经历血腥屠门，年幼时期产生的心灵创伤之延续，使她的内心世界筑起一道很高的心墙，不允许别人靠得太近，强大外表的背后是个脆弱的自我，对任何人保持距离、戒心很重，面对训练她数年的男人萨岩的保护、指导、安抚、陪伴与照顾，使其心墙软化，娃娃兵时代对恩师产生了依赖和信任，和迦南一样，尊敬着萨岩，高傲自尊心底下有些话只能止于唇齿，不能正确表达感受，喜欢把感情放心底。
师徒三角关系中，Alphard认为自己是不被爱的的第三者，根源于Canaan的出现，使自己无法获得导师关爱的眼神，煽起仇恨值，没太多意识到自己被导师背叛。最后，设一个诡计，杀害了导师，随后告别中东解放战争和中东基本教义派，流亡各国从事地下活动，不受任何约束、为所欲为，抛弃了过去、投身纷争，制造战乱，没有任何区别性的向这个世界散布战争的火种，带领犯罪组织引发多起混乱世界秩序的复仇的火焰。
手刃尊师以后，人生犹如一潭死水，心魔(亡灵诅咒)长年困扰着她，十分讨厌被感情自扰，心中的迷惘对萨岩和迦南却又难掩幽幽感情流露。嘴里嚼著无味的菜，面对迦南向着她拔枪，难掩心中的兴奋感，对于同门师妹迦南，心中藏有多种复杂感情，嫉妒又憎恨;欣赏又痛恨，同门手足的感情出现了一个灰色地带-暧昧。迦南的死缠烂打并不讨厌，迦南寻找复仇机会的想法更会让她感到快乐，享受战斗快感，一种‘找乐子、寻消遣’的心情。
涩谷篇遭到美国中情局杰克上司“戈登”的逮补，透过非法手续入关美国。戈登是被蛇组织收买的中情局高层，以其他名义放走了Alphard，电视动画版从夏目百合语中获知，戈登已经遭到中情局内部调查而被处置。
没有饮酒的习惯，遵守不饮酒教义。动画第四话，举杯干杯时以饮料替代红酒。性格虽然叛逆，但在某方面习性上，例如穆斯林女性佩戴头巾，仍遵守着民族信仰。
麦可（マイケル，声：阪口大助）
漂流者组织 Avantur 的首领。
他作为漂流者的技能得到了所有人的认可，他将时生视为自己的对手。
他的家族经营着以农业为主的农场 Nest、
他们经营着一家食品制造商，占有很大的市场份额。
凯利欧尔（ケリァ·ル，声：中井和哉）
愚人怪人的首领，该组织因一群熟练的猎人而闻名。
欧尼(オウニ，配音：梅原裕一郎/演员：财木琢磨、财木琢磨)
“印”，16岁。强烈憧憬着外面的世界，不停违反泥鲸规定而长期被关押在泥鲸体内，为“体内鼹鼠”的首领。操纵情念动的能力相当优秀。
阿谢拉德(アシェラッド，Askeladd，声：内田直哉)
一支维京海盗团的首领，骁勇善战、足智多谋。丹麦与威尔士的混血儿，父亲是丹麦贵族，母亲是威尔士的名门之后，被父亲俘虏为奴，因为从小就开始干粗活，而被叫做“阿谢拉德”，意思是满身灰尘，少时就杀了父亲为母亲报仇，但因祖国威尔士仍暴露在被丹麦王国侵略的风险中，于是他以维京海盗的身份开始了名为打家劫舍，实为寻找理想乡阿瓦隆(Avalon)的英雄之旅，最终目的是希望借由这趟旅程，能以混血儿的优势混入丹麦王国，阻止祖国威尔士被侵略。
在长年征战中，阿谢拉德的身心早已疲惫不堪，对于自身的旅程存有诸多疑问，原本想要放弃旅程而投入海盗生意的他，因接了一桩杀人委托而遇上托尔兹，而托尔兹正是改变他的关键人物，因委托而将其杀害。之后让渴望手刃杀父仇人的、托尔兹的儿子托尔芬跟着他四处征战，暗中观察托尔芬是否具有英雄的资质，并指导托尔芬战斗技巧，只是托尔芬的心性极不稳定，因此只能将他当成雇佣兵使用。
后来因委托与丹麦二王子库奴特相识，第一眼看到库奴特就认定他是拥有王者素质之人，为了激发库努特的资质，设计杀死拉格纳。被托鲁克尔的追击时遭到手下背叛，因托尔芬与托鲁克尔的决斗而侥幸存活，这时从库奴特的成长中坚信了自己的判断，因此加入库奴特的阵营。
与库奴特等人回到丹麦领地后，为库奴特分析斯韦恩王的行动并商讨政变计划，但因斯韦恩王临时决定要攻打威尔士，逼迫他在祖国与库奴特的性命中做出抉择，而阿谢拉德选择以计谋解围，说出母亲赋予的真名“路奇乌斯・阿托里乌斯・卡司图斯”后，当众斩杀了斯韦恩王，顺势引导库奴特发动政变，让他杀死自己。临死前依旧担心托尔芬，他的死亡也是影响托尔芬人格发展的重大转折点。
饭栖丽塔(飯棲 リタ(いいずみ りた)，Iizumi Rita，声：藤田茜)
“食尸部队”的队长，昵称首领(リーダー，Leader)。戴着双手交叉的口罩的少女。背着装着各种道具的背包。
能力名为“鸟瞰把握Predeter”的强能力者LEVEL3。在闭上一只眼睛之后，在空中展开大量的假想眼睛，借此一览广阔的视野。缺点是在白天效果会明显下降。
有着受到教师欺凌的过去，因此有着将老师与对其言听计从的优等生视为邪恶的极端想法。
对认为有前途的人或是符合自己喜好的人会有劝诱的习惯，一开始见到一方通行时也相当欣赏他(目光里充满疯狂与杀意)，邀请他加入食尸部队，但在对方展现力量化解他们的联合攻击、压制所有队员后感到恐惧而无法动弹，什么也办不到最后昏倒(还尿出来)。
超电磁炮侧《天赋梦路篇》为骗取御坂美琴信任谎称自己和组员是风纪委员，不让食蜂操祈过来说出了自己的能力，后来配合疏散无能力武装集团。
的场静司(的場 静司(まとば せいじ))
配音：诹访部顺一(日本);何伟诚(中国香港)
的场一门的现任首领，22岁，身高1.74米(5英尺81⁄2英寸)，11月1日生，AB型。第三部第六话初登场。在漫画中是个强大且冷酷的男人，浑身散发着危险的气息，对有著强大妖力的夏目很感兴趣。和夏目贵志与名取周一对待妖怪的态度截然不同，夏目为了守护人与妖怪而奔走，但的场一门认为所有妖怪皆为邪恶的存在，必须加以封印或驱除，甚至四处找寻并收服强大的妖怪，来作为自己的式神使用。
祖先曾与妖怪约定以右眼来换取看的到妖怪，但先前的某个祖先违反了约定。其后的埸当家的右眼都成为了妖怪目标，因此他为了保护右眼不被妖怪取走因而包著符咒，据本人说脸的右半部有伤痕。
特征为扎有长发，猫咪老师说是方便日后与妖怪交易。手持油伞，身上很多特征都是为了对付妖怪而留下来的。战斗时，武器使用弓箭。
在漫画75话中，在除妖师集会场所外头的一棵树上挂著一件普通人看是纯白色的和服，会随著观看者自身妖力的强弱而呈现出不同颜色，像是白色、蓝白色、橙色等，一般只拥有强大妖力的人只会看见红色系的颜色而已。而的场静司能看见红色且用黄色菊花、大朵的芍药花装饰的和服，据说真正厉害的人才能看见此花纹，相对的，这一类的人也少之又少，相当稀有;顺带一提，名取周一看见的是很深的红色和服。
蓝影者(ディープブルー，配音员：日本→绪方惠美/中国香港→李家杰(有线)/中国台湾→汪世玮)
上述三位外星人的首领。也是本作最主要及最终的大反派。
其名的原意是“深蓝”(Deep Blue)。
强烈渴望获得地球的掌控权而将奇修等人作为手下带来地球，因此被视为“将他们带至此地的神”服从著。
指挥外星人们与猫猫队对抗的幕后黑手，不过自己并不出手。
为改善现在的地球环境而召集干部，就像是“地球本身的自净行为”般的存在，派曾形容他有如“地球本身的意志”。
极端地无情，几乎可说是毫无感情。有时连同伴也能轻易舍弃，只将他们当作“工具”，甚至到了能痛下杀手的地步。
原先并没有具体型态，只有一个发出声音的光源(与他进行沟通时，周遭的环境会改变)，且从未现出原型，使得奇修对蓝影者的真身抱持疑虑。经过验证水晶石的力量会对其造成影响后，奇修推测其仍处于“胎儿”状态并决定使用水晶石让他苏醒。
原先对奇修的屡次失败感到失望，于13话派遣派和蛋挞作为后援，后来又由于水晶石搜索失败的缘故将他抛弃、指他是没用的东西，成为他情绪不稳定恶化的因素。
于动画后期，奇修无法将青山灵魂取出时完全复活、揭晓身份，外星人们和猫猫们一样都是第一次见到他的真实样貌。
苏醒的姿态是有着黑色长发、蓝色眼睛、外星人耳朵的青年，容貌和蓝骑士相似，以长剑为武器操纵强力的闪电。
其真实身份为青山和蓝骑士的主人格，是剧中最后的boss，一心一意想消灭猫猫队、手下以及所有人类，以取得地球的所有权，将青山与蓝骑士蔑视为“自己所创造出来的傀儡”。苏醒时青山和蓝骑士的人格均已被抹消，他便借此折磨莓的精神，将她逼上绝路直至丧失战斗意志，同时也将其他猫猫们给压制住，并刺死为袒护莓而反目的奇修。
在给予最后一击之前，因莓遭遇危机而再度觉醒的青山的意识发动了政变，使得双方人格主客易位，成为“欲伤害莓的蓝影者”和“欲阻止他的青山”两个人格互相争夺肉体主导权的拉锯战(此时莓则置身事外)。
最后主导权由青山取得，且为永久抹杀蓝影者的人格，以同归于尽的形式引发已融入自身的水晶石暴走因而气绝。(在动画版中，形成意识体但无肉身的青山封锁蓝影者行动时，让莓连同他在内对他们发动攻击。)
在水晶石的力量激发后，蓝影者的人格已完全被抹杀，只留下青山的人格。
多诺万·德斯蒙(ドノバン・デズモンド，Donovan Desmond)
国家统一党的党魁，威胁东西两国和平的危险人物。劳埃德的任务目标。个性冷酷，即使是亲生儿子，只要未能达到要求，也能轻易抛弃。行事十分小心谨慎，极少公开露面，只在伊甸学园定期举办的家长联谊会中现身。
同时也是德斯蒙集团的首领。
安缇莉西亚·雷·梅札斯（アディリシア·レン·メイザース，CV：高桥美佳子）
“阿斯特拉尔”竞争对手，魔法组织“盖提亚”的首领，于某事件中和伊庭树订下契约，因而持有“阿斯特拉尔”20%股份的股东，高中二年级学生，英国魔法师，能够使用所罗门王的秘术召唤72柱魔神。
名门贵族梅札斯家的女儿，生动的金色直卷长发和翠绿色瞳孔和乌黑的长袍，它也是一袭乌黑的贝雷帽（上学的时候却会戴着不同颜色的贝雷帽，贸易标记），胸前戴着五角星墬子。
安缇莉西亚做为使用所罗门王魔法的代价是献上自己的未来，立誓之后生命的每一刻都要为魔法而活。而于以安缇莉西亚为主角的外传漫画版中，魔神对应于此誓言，而向安缇莉西亚展示了其生命中必定会出现的人物，即为伊庭树。在漫画版中，穗波曾言道：对安缇而言，树是魔法的选择，也是少女的选择。
和穗波从学院时代开始，就是亦敌亦友的竞争关系，二者互相视对方为最好的朋友和此生唯一的敌人。而这种关系也表现在和树的互动之中。和穗波同时感受到树位于二者之间正中央的微妙关系，但二人都不敢再进一步，深怕这种关系被破坏。魔法师与所罗门之血事件中，因为树的帮助而成功地召唤和控制了72柱魔神中的四大魔神之一的“阿斯莫德”。
依“蔷薇十字团”能力分级，为6=5“大达人 Adeptus Major”位阶。
弥一(弥一(やいち)，声：樱井孝宏)
“五叶”的首领，通称阿一。谜般的男人。
因为对政之助感兴趣而将他拉为“五叶”的一员。