妹妹头的人物角色
砂尾奈子(砂尾 なこ(すなお なこ)，声：田中美海)
外表像不良的冷酷少女，波知的第一个朋友，座位在她前面，对波知介绍自己只有前面的人很在意。十分照顾波知，但有时也会小欺负一下。
不喜欢运动，不会游泳、跑步也很容易累，成绩不好，但很会照顾人且善解人意。
波知在初中第一个结交的朋友，有带棒棒糖到学校的习惯，在和波知及其他人结为朋友后会多带几枝。
名字意为“坦率的孩子”(素直な子)。
南云安奈（南雲 安奈（なぐも あんな），声：稗田宁宁）
青叶西高中柔道部部员。
生日是2月25日。
爱尔奎特·布伦史塔德(Arcueid Brunestud，アルクェイド·ブリュンスタッド)
配音：生天目仁美
生日:12月25日
血型:不明
身高:167cm
体重:52kg
三围:B88 W55 H86
本作表篇的女主角之一，外表是一位天真可爱外国金发美女,真实身份是吸血鬼两大种族之一的的真祖，被称为“真祖的公主”，作为真祖处刑者的她实力有着异于其他真祖异次元的强大。有着红眼,神秘和伤痛的过去，个性天真、傻气带点任性。平时眼睛为红色,一旦进入战斗状态就会变为金色，展开魅惑之眼。一开始以被害者的身份被杀，第二天却又好端端的出现，让不少玩家吃惊。
吸血鬼的真祖平时会把绝大多数的力量用来压制自己吸血的欲望，而在800年前一次完全释放能力的她一夜之间杀死所有真祖，而将自己锁在远离人世的千年城中，只有罗亚复活，她才会从沉眠中苏醒，杀死因为她的错误而造就的吸血鬼死徒之后再次回到城堡中沉眠，原本对罗亚皆为秒杀，却因为志贵的击杀而让她败于得到生命之眼罗亚之手，最终倒在了志贵的怀里。
拥有空想具现化(把幻想中的自然物变为真实)的绝对强势能力。存在本身就是为了消灭“死徒”而存在，八百年间更是为了消灭罗阿多次觉醒，平常则是沉睡在千年城。这次则是因被主角杀死一次而实力弱化，转而要求主角协助。
TV版结局采用了爱尔奎特线的True end。
真土翔太（真ヶ土 翔太（まがつち しょうた），Magatsuchi Shōta，声：石原夏织）
出生自魔法师家系的家庭，无意间作法召唤尔科亚，并误认它是恶魔或魅魔而非龙。
父亲是小林小姐工作的公司的董事。
萌黄帆美(萌黄 ホミ(もえぎ ホミ)，声：洲崎绫)
高2。妹妹头。身高158cm。天真烂漫的大小姐，私家车上学。游泳部员。
百井花音（ももい かのん，配音：日高里菜（日本），成瑶孆（中国香港））
塔子的朋友、兼蔵的女儿。长相可爱、并与父亲长得很像。对于父亲的那副样子并不特别觉得如何，甚至会帮忙维护，理科能力相当强。
虽然察觉塔子的哥哥的女朋友是惠，对惠默默的努力完全不被塔子察觉感到相当惊讶。
香香(かおりん，配音;日本：野川樱;中国台湾：雷碧文(CTV)/冯嘉德(cn卡通频道))
暗恋榊的女生，留着妹妹头，有一位好友千寻。
于三年级被编到与千代等人不同的班别(四班，千代等人为三班)，班主任则是木村老师。由木村老师提名，而成了该班班长。
漫画第1册姓氏原本设定“相田”，但作者后来在公开专访否定，目前正确设定姓氏未公开。
希耶丝塔(シエスタ，声：悠木碧(PV) / 宫下早纪)
本名、年龄、国籍不详的神秘侦探，于一年前身亡。真实身份是守护世界的十二人之盾“调律者”中的“名侦探”。
唐可可（Tang Keke）
配音：Liyuu
生日：7月17日
年龄：
身高：159cm
三围：
中国上海人，母亲的故乡是日本。
喜欢的食物：日式那不勒斯意面、奶茶、巧克力香蕉
新团体中的非日本血统担当。
初次见面，米纳桑，我是唐可可哟。请叫我可可。不是瞌瞌睡睡的那个瞌瞌哟，快起来，Wake up，可可一直憧憬着学校偶像，从上海来到了日本，喜欢的东西是巧克力香蕉和那不勒斯意面，还有学园——偶像。
在妈妈的故乡日本，我会努力成为学园偶像！米娜桑也和我一起作为学园偶像油加（加油）吧，大声回答我，再来一次，要上了哦，没错，就是这样。
Aqua Current（冰见晶アクアカレント）
一代黑暗星云干部，在“四元素”中司掌水，在两年半前第一代黑暗星云进攻禁城的作战中战死，进入了“无限EK”状态。第十卷提及曾在黑雪姬昏迷期间担任春雪的保镖使其加速点从8回复到70（TV版中为50）的安全值.事后使用心意消去春雪期间的记忆.外号“保镖”。等级之前为1（原等级为七）。专门为1~2等级加速点将近枯竭的玩家担任保镖使其加速点回到安全值.所接委托并没有任何失败记录，等级停留在一的原因是由青龙的特殊能力“等级吸收”造成。假想体从头到脚都被高速流动着落下的水膜完完全全地覆盖着。于第十二卷卷尾再度出现，并拯救了Crow、Roller、Cerberus。在13卷中重回黑暗星云，黑暗星云实行其无限ek解放计划。在第14卷已成功从帝城“四神”之一青龙的无限EK中解放。
真喻(真喩(まゆ)，声：(日)今井麻美;(台)石采薇;(港)刘惠云)
神器型态：烟斗
过去在夜斗麾下名为“伴音”的短刃状神器(当时器名为“伴”)，以“生理上无法接受”为理由只工作三个月便辞职。现在天神赐名为“真”，外型为留着妹妹头的女性，身为伴音的时候穿着和服且披了一件自缝的旧毛衣改制披肩。
虽然当伴器时的形状是短刃，但如今作为真器是烟斗状的神器。
因为过去的主仆关系，替夜斗进行了雪音的楔。其实认为夜斗并不是个恶神，对他仍维持一定程度的敬意，只是夜斗不擅经营所以厌恶当其神器。
一件老妇人的委托受天神指派和夜斗搭档处理，其实老妇人为真喻生前的女儿，在不知道真相的情况下见上最后一面，因“神明最隐晦之事”天神委托同样知道神器秘密的夜斗处理。
野良/绯/螭/疫(野良/緋/螭/疫(のら/ひいろ/みずち/えやみ)，Nora，声：(日)钉宫理惠;(台)林沛笭;(港)郑丽丽)
神器型态：操纵水能力的太刀、手枪、尖头锡杖...等(多主人)
外表是个身穿和服的14岁少女，是个拥有众多“名字”的野良，而依照天神和兆麻的说法，绯与一般野良不同，是更被众神所忌讳的“低贱”存在，甚至连提及此人也会深感厌恶。身世和立场目前是谜。
夜斗的第一个神器及童年玩伴。做为夜斗的神器时，称“绯器”，本体是一把没有任何装饰和刀纹的太刀。夜斗很少叫她的“名”，都直呼“野良”。夜斗斩杀毘沙门天一族神器时即持用她。
从小被告知要成为夜斗有用的神器而被制造出来，如果没用就会被毒打，非常害怕并顺从父亲，对接近夜斗的神器和人类怀有强烈敌意。很喜欢夜斗及赐予的名字，不曾刺伤主人。希望夜斗重为祸津神过肆意斩杀的日子。经过黄泉一役之后，被解除契约而愤怒地表示“要告诉父亲大人”。
在五代前的惠比寿处称“筒弥”，神器姿态为左轮手枪(短铳)。
在父亲麾下名为“螭”，神器姿态为尖头锡杖，具有让被碰触的其他神器得知“神明最隐晦之事”的能力。
在建御雷神麾下名为“疫”;在蠃蚌麾下名为“零”。