红色眼睛的人物角色
不破真广（不破 真広（ふわ まひろ），声：丰永利行、三瓶由布子〈小学生时代〉（日本）；李景唐、傅其慧〈小学生时代〉（台湾））
本作的另一名主人公。不破爱花的哥哥。誓言要为妹妹爱花的死复仇、并找出凶手，并誓言就算会导致世界灭亡也要贯彻复仇之路。偶然间在海边捡到一个玻璃瓶，里面装有叶风制作的魔法无线通讯器。并与她结缔了契约，设法将叶风从无人岛救出来、并找出杀害爱花的杀人凶手。
与爱花是没有血缘关系的兄妹，却对爱花可能有着超越兄妹情感，而是属于不洁男女情爱的想法。周围的人都看的出来，唯独自己没有察觉。
富士山麓事件重伤后受左门的魔法所救，昏迷了一个月，但是吉野原本是希望他昏迷一年。
个性蛮横且自傲，虽然心地善良却不愿被人这样说。是个与努力无关的人；以榜首身份就读知名的升学高中、不怎么念书就能成为全学年第一名、总成绩也是县内第一名，家庭更是当地知名的大富豪，本人颇受女性欢迎，因此对需要努力才能获得成功的人就很难理解。
故事结束后与吉野同样考上大学，并与第一话中山本小姐所述被他所救的女孩“林美森”交往。
锁部叶风（鎖部 葉風（くさりべ はかぜ），声：泽城美雪（日本）；傅其慧（台湾））
女主角。身为魔法师公主，是锁部一族有史以来最强的魔法师。
但两年前遭左门设计陷害，被流放到无人岛上。由于被释放到无人岛上无法使用魔法（锁部一族使用的魔法需要有“文明物”作为“供品”才能施展），因此制作了魔法的无线通讯器流放到海上，等人来捡到它。而后，魔法通讯器正巧被不破真广所捡到。两人并达成契约协议，协议为“真广协助叶风离开无人岛，而叶风协助真广寻找出杀害爱花的凶手”。
自出生以来就有“本始之树”的庇护，让世间所有常理都对叶风有利。“本始之树”的庇护行为，最终目的还是为了自己的苏醒。因为叶风是“本始之树”苏醒的关键。从两年前的无人岛上脱困、穿越时空回到现在后，喜欢上了拯救她的吉野。但本身不晓得这种感情为何，直到润一郎亲口告诉她，她才知道她恋爱了。
富士山麓事件结束之后回现代，与吉野一起行动，到日本各地到处勘查、并寻找剩余的“绝园的果实”所在地。旅途结束之后，为亲自寻找杀害爱花的凶手，再度回到过去。回到过去得知爱花是自杀而死后，为了阻止爱花自杀而跟她战斗，但败北[4]。
魔法能力极强，所有锁部一族的成员加起来也无法与其相提并论，虽然无法使用攻击魔法，却能改变防护罩的形状将目标打飞，并能操控本始之树的枝条。在动画版中更展现出了只用少许供品就能将一座山的山体挖掉大半的力量。
故事结束后，努力不让自己看来一无是处而在大众餐厅打工，还考了不少证照与驾照，短篇故事最后吉野开始接受叶风。
更识楯无(更識 楯無(さらしき たてなし)，声优：斋藤千和(日本);Jessica Calvello(美国))
2年级学生，IS学园学生会长(能坐上这个位置号称意味着学园最强)。总拿着把折扇的短发女生，性格自由奔放，智谋十分高明，有与帚匹敌的身材(胸部坚挺、有水蛇般的腰身和曲线完美的臀部)，善揽人心，连更识的青梅竹马也不知道其内心的想法，虚曾经说过：“是一个无论你怎么防备或采取预防措施，一定都会被她耍得团团转的，记得要好好储备体力，但前提是要你如果还吃得下”。小时候喜欢的绘本是浦岛太郎。号称文武双全，连厨艺也比帚还要高明，是全属性之女王(?)。
对一夏很感兴趣。“楯无”其实是更识当家之名，为第十七代楯无。另外当每次把折扇打外时，扇子上面写着的字都不一样，如出现过的字有“精彩”、“学园最强”、“诸行无常”、“罗刹”、“迫击”及“常在战场”，小说第七卷中出现了“惨状”、“博徒”，小说第九卷中出现了“恋慕”、“无敌”、“胜利”、“娱乐”、“达观”、“平等”、“色欲”、“后面就交给你了”、“公认”，动画第2季第2集中出现了“截止将近”、“最强”、第3集“神出鬼没”、第5集“退散”、第6集“学园最强”，动画第2季OVA中出现了“迎宾”。
先后利用学生会长的特权来入住一夏房间，起初是用比赛的结果(约定输了的话就要听对方的话)和后来所策画的灰姑娘戏剧(谁能拿到由一夏所演的角色王子上的王冠就能住在同一间房屋)。
其家族更识是政府对付地下部队用的地下部队，可以说是名门世家。
现任俄罗斯代表，但是本身为自由国籍，可以随意选择作为哪个国家代表。
专用的IS是“雾缠的淑女”，过去名为“莫斯科的浓雾”，待机状态是一把十分坚硬的蓝色折扇。
第八卷末，告诉一夏其本名为“更识 刀奈”(さらしき かたな)。对一夏有好感。
雪平富良野(雪平 ふらの(ゆきひら ふらの)，声：近藤唯)
学园“五黑”之一。
奏的同班同学，发色略白的冷酷贫乳美少女，戴着羊驼发夹，平日举止是个时常口出下流恶言的毒舌女，实际上却是个喜欢可爱东西的文弱女孩;平常口出恶言时语气冷酷，但说出真心话时声音则非常可爱;是反差萌的代表角色。
由于一紧张就会无法控制地说出过分的言语，对此常常感到后悔的她，每周会躲起来举行一次“一人反省会”，奏第一次目击时被她攻击了“能消除最近五分钟记忆的穴道”而失去了目击过程的印象，第二次目击时则因为绝对选项的关系而再次失去相关记忆，同时奏电脑中名为“哲学者之道”的秘密资料夹也跟着莫名其妙地消失。
对奏有好感，但因自知平时的言行怪异而不敢坦率表达，只好以傲娇的态度应对。会对奏使用肢体暴力，不过大多是吃醋或不好意思造成的。
蓝羽浅葱(藍羽 浅葱(あいば あさぎ)，Cyber Empress，声：濑户麻沙美(日);郭馨雅(台))
电子的女帝，电脑天才。B83-W57-H82。因为母亲住院，而在医院认识来探望凪沙的古城，父亲仙斋是弦神市的评议员，而双亲是两年前才再婚的，和现在的母亲堇并没有血缘关系，关系并不是不好，不过对于要称呼堇为妈妈还有点抗拒而产生距离，现暂时称呼堇为姨姨，现在一家人居住在西区临近市中心的高级住宅。
现在没有戴眼镜而改戴隐形眼镜。校服和其他学生不同，校服是自行装饰到刚好不违反校规的制服。
电话是粉红色的智能电话。
把自己以前照的相片定为黑历史。
彩海学园高中部一年级，古城的同学，喜欢古城，于第二卷末在学校的保健室向古城示吻告白，在人工岛管理公社打工，唯一被世界级别电脑计算机的人工智能摩怪接受作为操作者的对象。
食量非常大，头脑聪明，理科成绩名列前茅，经常教古城功课，但每次也会要求古城请吃饭[24]，然而除了古城以外是不会愿意教别人功课的。
料理能力非常差，曾有在小学五年级时烤的蛋糕将班里的十四名男生送进医院的经验，因此有“大规模杀戮兵器”之称，据说就连身为不老不死的吸血鬼的古城吃了料理后也要昏睡二天[16]。小说中古城家的厨房也被浅葱和深森给“毁”了。
一旦生气就会变得非常固执，据古城所言要说服生气的她是不可能的事。
起初和雪菜及纱矢华不太合得来，内心中认为雪菜是嫉妒心重而且容易走极端的类型。
握有很多古城的把柄。
在小说第7卷中，被雪菜告知古城就是第四真祖和自己是狮子王机关的监视者，但并未大受打击[27]而是在意古城吸了雪菜多少次血，认为变成第四真祖的古城很有趣。
被称为“该隐的巫女”，和“第四真祖”的“敌人”有某种关系。行动暗中受到管制，不能随意离开弦神岛。在弦神岛危机之际会被送到“咎神的棺材”软禁。
因“深渊蔷薇”事件的出色表现成为了弦神岛的明星人物。在第一部分故事的最后被古城吸血，成为古城的伴侣之一。
在短篇《雪菜√Before:After》及动画版的《晓之帝国篇》被提及是未来的帝国最高技术顾问。
拥有着堪称恐怖的电子战能力，甚至被喻为在电子战的领域中的能力等同于实际战斗的第四真祖的力量。可以仅用一分半钟便即兴的编写出用来攻陷他国军事机械厂商的应用程序，而这即兴写出的程式的层级与完成度之高，甚至是能让各国谍报人员不惜出现伤亡也要得手的程度。
Shin（シン）（冷漠又专一的《红心》）
声 - 柿原彻也
18岁。高中三年级准考生。11月30日出生、射手座。A型。179cm。
家庭成员只有双亲的咖啡色短发少年。
过去曾是田径部一员，擅长中距离接力。喜欢甜味鸡蛋烧和蜜瓜苏打。讨厌芹菜。兴趣是卡牌游戏，喜欢的动物是狗。
在红心世界里初登场时，唐突地给在病床上清醒的主角一个吻，似乎是青梅竹马兼恋人的样子。因为父亲是杀人犯，所以被周遭排挤，有着与年龄不合的冷漠。平常不常表现出情感，一旦将对方视为自己人，就会让人看见情感浓厚之处。也因为家境不太好，必须要领奖学金才能上大学。
曾经嫌弃过女主乐团里的贝斯手，私底下努力学贝斯。之后努力成为了检察官。在鬼牌世界揭露和女主角及Toma的真实关系为青梅竹马。
阿斯特蕾亚(アストレア，声：福原香织)
本作女主角之一，故事中第四只未确认生物，身高159cm，体重48kg，B91(G罩杯)/W56/H86，局部战斗用第一代人造天使Type Δ“Astraea”。在第一代人造天使中拥有极高的感情控制和战斗力，但电算能力极弱(简言之就是笨蛋，根据代达罗斯表示：“我之所以不给她加上电算能力是因为她没这个必要”)。装配天使机器人中最高机动力与加速能力的翅膀、由Aegsis改良而成的区域型防御盾Aegsis=L、足以破坏Aegsis防御圈的超震动光子剑Chrysaor，拥有最强矛与盾的天使，近战方面无人能及(近距离连伊卡洛斯都可能被打败)，但Aegsis=L使用上不能持久，同时也没有远距离攻击手段，加上没什么电算能力，因此一旦被对手拉开距离就相当危险。外貌为金色头发和红色的双眼，翅膀为白色羽翼，胸围是在三只人造天使中最大的，本性不爱战斗[24]。
为西纳普斯派遣接替被解放的妮姆芙的任务进行抹杀樱井智树的人造天使。首次刺杀正在禅寺修行的智树时，被觉悟的智树以“智树六道地狱”恶整一番，仓皇撤退，并一度机能停止，结果因此被守形捕获而被套话说出自己与西纳普斯部分的机密。在暗杀失败多次后因卡奥斯来袭的缘故和受智树的影响，想做自己的决定，并渐渐对智树有好感而自行扯断锁链，脱离西那普斯[25]，在漫画48话中才发现自己喜欢智树。与卡俄斯再战时因为妮姆芙展开Hacking Field，使她的战力提升至可以打败卡俄斯[26]。55话中所有武装自经过与伊卡洛斯·梅兰及卡俄斯一战后损毁，此后几乎完全失去战斗力(由于动画及漫画版的内容有差异， 此处即是其中之一)。
虽然有超越伊卡洛斯的近战能力，但当事人则十分尊敬及害怕伊卡洛斯前辈。
除了过人战斗力之外，为了吃东西有时会做出超常的白痴举动(动画中曾进兽闸和动物抢食)。
经常因为争吃零食等小事和妮姆芙(β)吵闹，是樱井家地位最小者(不算卡俄斯)，亦常遭妮姆芙欺负，被当成恶作剧的对象[27]，甚至被当成防御伊卡洛斯“怒火”的挡毁。
漫画74话中与妮姆芙一起飞向西纳普斯阻止石板的发动，中途遇上卡俄斯而为了拖延时间与她对战，在对战途中成功启动潘朵拉系统进化两次，但最终以自己为卡俄斯的姐姐而要守护她为理由与将要自爆的卡俄斯同归而尽，身体完全损毁，无法修复。
漫画77话因智树在石板的愿望而复活。
名字由来为希腊神话中的正义女神。
拥有武装：
Chrysaor超震动光子剑(黄金之枪)：威力足以破坏Aegis防御圈，在与伊卡洛斯·梅兰之战损毁，后在74话成功启动潘朵拉系统后回复。
Chryysaor II：超震动光子剑的进化型，可变为远程发射。
Aegosis=L(区域型防御盾)：比原型能更快开启，不能长时间使用，且只能局部防御。
Photons Wings(多面光子力之翼)：于漫画75集阿斯特蕾亚功启动潘朵拉系统进化后首次出现，启动后背部会长出长达十多米的光翼，并把移动速度提升至光速。
横岛鸣子(横島 ナルコ(よこしま なるこ)，声优：小林优)
担任学生会顾问的女教师，自称精神年龄25岁。虽然是学生会顾问老师，却几乎被学生会的人给遗忘跟忽略掉，就连要替她说一两句好话都很困难，似乎没有身为教师的威严。自称当老师的原因是因为受电视剧影响，憧憬担任问题学生的老师引导学生重新做人，而决定成为教师;但实际行为上也是喜欢开黄腔和满脑子都是色情想法，甚至连自己的外甥也不放过。会讲两个次元的语言。喜欢年龄较小的男性，偶尔会尝试学某些成人电视内容的剧情;因此在学生会外出旅游时，晚上睡觉时被学生会用绳子和棉被捆绑起来，以免她夜袭津田。
佩丝特(ペスト，Pest，声：斋藤千和)
原魔王“黑死斑魔王”，现为“No Name”女仆组二号成员，隶属仁个人的女仆。目前肉体的基础是12岁，贫乳，因而被白雪姬称为“平板女”。本人为了胸部能发育而不断吃莉莉准备的美食。性格非常我行我素，非常讨厌南瓜的气味和牢房。常与白雪姬冲突四起，不过有时却十分相投，而料理能力和白雪姬一样非常悲哀。对于共同体的餐饮方针是主张西式餐点派。虽然加入了“No Name”，但仍然重视“Grimm Grimoire・Hameln”、威悉和拉婷，决不容许有人污辱他们。
本名不详，为中世纪欧洲贵族的女儿，被父亲认为是和其他家族联姻的棋子。虽然如此但佩丝特靠着自学取得了阅读书写能力，读遍了各种书籍，为了改善农奴因全球寒冷化而出现的歉收情况成功实践新农作理论，因而受到农奴的爱戴。突然不幸地染上了黑死病，并被关进家里的牢房，而急着想找出感染途径的父亲把当时和佩丝特要好的农奴们不分男女老幼全都杀光，因而憎恨父亲，直到临死之际都诅咒著父亲。最终她的一族正如诅咒应验般全都感染了黑死病而死，佩丝特从而获得了小小灵格成为了浮游灵。死后无事可做的佩丝特在欧洲到处乱晃，发现了因类似境遇而死掉的人们，并拉着他们一起行动。他们不知不觉间旅行了数百年，建立了总数超过八千万的大家族，而佩丝特成为了八千万死者的灵群的代表。
率领着共同体“幻想魔道书群”的魔王曾前往许多平行世界旅行，在所有的世界里都确认了黑死病的大爆发，认为黑死病不是单纯的自然灾害，而是获得了星辰的支持，隐含着一种强固绝对性的命运。由于黑死病的爆发与太阳周期有关，佩丝特认为是怠惰的太阳导致黑死病大爆发，为此想进入箱庭向太阳复仇试图改变黑死病的命运。然而在召唤的仪式途中，那名魔王却输了和某人的恩赐游戏并生死不明，而佩丝特则保持被封在彩绘玻璃里的状态，好几百年都在仓库里积着灰尘。直到殿下等人唆使“Salamandra”购买“哈梅尔的吹笛人”魔导书，佩丝特再次被召唤，成为新人五位数魔王“黑死斑魔王”，并建立隶属于魔王联盟的共同体“Grimm Grimoire・Hameln”。
在火龙诞生祭时以“主办者权限”强制举办魔王的恩赐游戏“The PIED PIPER of HAMELIN”，为新兴共同体“Grimm Grimoire・Hameln”召集人才的同时封印白夜叉和解决新的“阶层支配者”珊朵拉，最后被十六夜等人破解恩赐游戏，并死在“迪恩”投掷的“模拟史诗·梵释枪”之下，身体和灵魂都被打碎。由于“No Name”在恩赐游戏“The PIED PIPER of HAMELIN”达成所有的胜利条件并予以破解，根据箱庭的规则，佩丝特得以复活并隶属于“No Name”，由于失去了“哈梅尔的吹笛人”魔导书，所以不再具备“神灵”的身份。由于白夜叉个人的兴趣，在佩丝特复活后强迫她穿上非常多下流又不要脸的服装。平时寄宿在刻有吹笛小丑“Grimm Grimoire・Hameln”旗帜的戒指内，当戒指和仁的“精灵役使者”配合便可以召唤佩丝特出来。
在“Underwood”受到巨龙袭击期间，凯尔特巨人族也同时袭击“Underwood”，由于黑死病传承的缘故，黑死病对凯尔特巨人族具备超群的效果，作为对抗巨人的强大力量而在前线活跃着。
在仁决心帮忙佩丝特改变黑死病爆发的命运后，终于承认仁是自己的真正主人，并隶属于他个人。但她并未知道，让黑死病横行的，正是为了打败魔王“闭锁世界”的“Arcadia”，“No Name”的前身。这是本应由人类自身打破的人类最终考验，被神灵出手的结果，帝释天等神都有所后悔。目前和仁一起与殿下等人一同行动。
“黑死斑神子(黒死斑の御子(ブラック・パーチャー))”
原本的恩赐名为“黑死斑魔王”，在启动了“哈梅尔的吹笛人”魔导书变成“神灵”之后恩赐名变成“黑死斑死神”，在复活之后恩赐名变成“黑死斑神子”。
赤城濑菜（赤城 瀬菜（あかぎ せな Akagi Sena），声：伊濑茉莉也）
身高163cm，体重48kg，三围：89/58/83
小说第5卷登场。赤城浩平的妹妹，高中一年级，是黑猫班上的班长，有着对于自己看不惯的事情就会想去改正的个性。对BL有着异常的热爱，虽然平常隐藏着自己有着腐女的兴趣，却经常因为BL的话题而导致情绪失控，在社团的迎新派对结束后先后被京介套话以及被黑猫陷害而爆出BL的兴趣而大爆走，当场令所有人傻眼。常常把周遭（如游戏研究会）的男性变成BL情节人物并加以妄想，令人无言，最常妄想的对象是社长和真壁，以及哥哥和京介的配对。梦想是当个游戏开发人员，本身具有超乎常人的程式debug能力（自称“第六感”），被黑猫称为拥有“数位版直死之魔眼”的“魔眼使”。虽然嘴巴上对哥哥赤城浩平说是讨厌，但实际上却是个兄控。
一开始在社团内和黑猫处于不和的对立状态，但还是成为了好朋友。之后在夏季动漫展认识了桐乃，两人也因为自己的哥哥过于妹控而相当合得来，亦比较过两人的哥哥妹控的程度。
动画版中与游戏研究会的部员真壁开始交往。
五更瑠璃（五更 瑠璃（ごこう るり Gokō Ruri），声：花泽香菜）
身高160cm，体重：43kg，生日：4月20日，三围：77/53/80
和沙织一样只用网络称呼－“黑猫（黒猫）”（日语：くろねこ，英语：Kuro Neko），而本名则在第五卷得知（桐乃第七卷才知道），但作为本作旁白的京介仍然称呼她为“黑猫”；桐乃则叫她“黑漆漆的”直到温泉街找黑猫理论时才第一次正式称呼她黑猫。而在“游戏研究会”时，社员都会叫她“五更”。
初登场时，就读国中三年级，住在高坂家的附近，家中小孩除了她之外还有两个妹妹日向和珠希（参看五更家）。有着和同年龄相比较为矮小的身高、黑色的长发、修剪得相当整齐的浏海，左眼下方有颗泪痣。个性相当怕生而对人较冷淡且毒舌，说话常常夹带着中二用语，但本质上是个贤妻良母型的女生，不但会做菜，也相当照顾她的两个妹妹。
“妹空”事件中称呼京介为“哥哥”。在第四卷之后，与京介和麻奈实就读同一高中，成为他们的学妹，对京介的称呼也改称为“学长”。但是因为个性的关系无法融入班上，在京介的提议下一同进入社团“游戏研究会”。暑假之后却因为家庭因素搬家、转学至松户一带。
在参加“宅女集合”时打扮成她喜欢的动画角色“夜魔女王”（此时还会戴上红色的变色隐形眼镜），和打扮时髦的桐乃同样无法融入团体当中而被沙织邀请参加二次集会。非常期待每周播放的动画“maschera ?堕入凡间的魔兽的恸哭?”（和“梅露露”同时段的动画），被桐乃批评为“中二病动画”时和她大吵一架，黑猫还被桐乃给蔑称为“邪气眼电波女”，黑猫则骂桐乃贱女人（bitch）并将这印象灌输给妹妹导致日向见到桐乃时称呼她“bitch小姐”[37]；另外，两人曾经各自在自己的小说中将以彼此为原型的人物的下场写得很凄惨。但因为和桐乃一样，都很想要能够热烈讨论的对象，所以两人虽然常常吵架但还是相处得不错；曾经为了桐乃，帮她赢得“真妹大歼”的限定版。
除了上学穿制服以及在家穿居家运动服以外，平常外出都穿着哥德萝莉服居多，直到第二年的夏季动漫展才换上桐乃替她选的白色洋装。根据日向所说，原本家里父母亲买的衣服样式都很朴素，黑猫便开始自己缝制衣服，包含自己常穿的歌德萝莉服以及日后和京介约会时的神猫装。
后来也因为长期相处和种种因素对京介产生了好感，在小说第七卷最后正式跟京介成为恋人，在小说第八卷末因顾忌到桐乃的缘故而提出分手，让两人都消沉了一阵子，再加上她要转学的事情没知会京介和桐乃等人就突然从他们眼前消失，让桐乃气得直接带着京介直接去找她询问原因（那时她们家族正因为黑猫失恋的事情而去家族旅行散心），黑猫也道破桐乃在乎京介交女朋友的事情而逼桐乃说出真心话，并说明她希望和京介和桐乃一起生活才会提出分手的要求。因此她并未放弃对京介的感情，之后和情敌绫濑在彼此和桐乃面前做出开战宣言。
在动画版中被京介挑明自己不是京介喜欢的人的时候，在京界面前说出类似不会在爱上其他人并诅咒所有恋爱的人后当场大哭，但后来在圣诞夜时也和其他人一同帮助见证京介的告白。
在2011年的ISML国际最萌大赛夺得了蓝宝石项链以及在2012、2013年的ISML国际最萌大赛夺得了紫水晶项链[39]并在2013年的ISML国际最萌大赛获得冠军成为萌王。
古菲亚/Q-菲亚(クーフィア(Q-VIER)，Kūfia，声优：梶裕贵/台湾：蒋铁城)
14岁，德尔西亚军特务机关所属特工，军衔为特务大尉。
Q-VIER在德语中意为Q-4。
为人残酷，杀人不手软，甚至有视杀人为娱乐的倾向。
在第23话驾驶KIRSCHBAUM对抗Valvrave，险些被Valvrave III摧毁，最后借助无人型WAFFE反杀Valvrave III。
在第24话因右手护盾损坏而使用无人WAFFE做盾，WAFFE被Valvrave IV打飞后，与阿德莱伊对轰而亡。同时阿德莱伊亦发现右手损坏之事。