导师的人物角色
五条悟(五条 悟(ごじょう さとる)，声优：中村悠一)
东京咒术高专一年级班级导师，28岁，身高超过190cm。四名特级咒术师之一。个性轻浮，是个什么都会的人，所以就什么都不做，本人称之“培养新人”。自己和所有人都承认的“最强”咒术师 。对上刚觉醒不久且只有一根手指力量附身于虎杖的宿傩时，轻松制伏了他。被问及与全盛的宿傩谁比较强的时候，虽然承认完全体的宿傩会很难对付，但很自信地断言自己会赢。本作漫画前期实力最强的角色。
十分重视自己的学生，得悉上层为了杀害虎杖，于是趁他出差时，不合理地委派东京咒术高专一年级的三人去处理有出现特级咒灵风险的少年院事件之后，十分愤怒并扬言要把上层的家伙全部杀掉，但因为这样做没有意义，不会有任何人跟随。认为现在的咒术界十分守旧腐败，希望借由教育的方式培育出强大且聪明的伙伴(新一代咒术师)，来改变咒术界的风气。
术式为五条家代代相传的咒术“无限”，意思并非字面上的“无极限”，而是属于“收敛的无穷级数”，又称“无下限”咒术。主要分成三种能力特质，其一为“抑制力”：任何对象靠近自己会变得异常缓慢至时间暂停，最终无法触及自己，换言之为任何物理性攻击都可无效化。其二为“苍”：即吸引力，由五条的术式顺转产生。对复数指定对象制造强力的引力，其能力甚至能造出一颗黑洞(但本人还没尝试过)。其三为“赫”：即排斥力，将五条的术式反转产生。对指定范围进行咒力解放，一般都是用于高浓度咒力炮进行大规模攻击，其威力能将接触过的地表轰炸至直接消失。其四为“茈”：同时发动“术式顺转”与“术式反转”时，会因咒力的相互冲撞抵销而产生出假想质量，这股强大能量名为“虚式”是在五条家也只有少数人知道的术式，能力为将指定范围直接吸入维度空间中破坏，其速度之快为瞬间，避无可避。
眼罩下藏着一对特别的眼睛“六目”，能看穿初次遇见的术式效果并对咒力进行极精密的操作，所以除了战斗时，大多数时候都用眼罩或太阳眼镜遮掩。透过眼睛能够展开生得领域“无量空处”，强制指定对象接收无止尽的情报(自身生理至五感无限放大)，对象会因瞬间接收极大量情报而使身体机能无法跟上进而导致完全停滞状态，无法动弹，也无法用任何手段解除。
因为力量太强，为了不伤及无辜者而多半是单独行动或采取会造成最低伤害的程度，但也有着“这只是被咒灵杀害”和“必要的牺牲”这些冷酷或能平静对待的一面。
虽然亲手杀死夏油，却仍然视他为自己唯一的挚友。
涩谷事件开始后随即与咒灵方开战，以压倒性实力击杀花御，为了消灭真人做出的一千位改造人而展开领域。领域解除后不料遇上“假”夏油使得五条精神松懈下被狱门疆封印，但被封印的五条却使用自己的术式使得狱门疆变重导致咒灵方无法带走，此讯息被机械丸发现告知咒术师方，因此咒术师转而前来营救被封印的五条悟。
日本三大怨灵菅原道真的子孙，出身自御三家之一的五条家，和乙骨是关系非常远的亲戚。
石坂绿(いしざか みどり)(原名：吉永 绿，婚后从夫姓)
日本配音员：高田由美→七绪春日
中国香港配音员：谭淑娴(第1-208集)→王梦华(第211-290集、剧场版1-2、6、9、11)、庄巧儿(剧场版3)→姜丽仪(第608集起、剧场版20起)
中国台湾配音员：李宛凤(前19集)→贺世芳(第20集至第494集、剧场版2-17)→吴贵竹(第495集起、剧场版20起)，杨凯凯(剧场版1)，许云云(TV版集数精选-DVD版)
向日葵班导师，24岁、6月28日生，血型O型，已婚。本姓吉永(よしなが Yoshinaga)，剧中的大家亦仍称为吉永老师(但会被小新称为小绿)，常与松坂老师吵架，但其实很关心对方。后与相识多年的男友石坂纯一结婚。春日部防卫队经常擅自在她家举行会议并称之为“春日部防卫队的秘密基地”。
秋比特
配音 朴璐美
黑魔女二段，千子的导师。常穿着黑皮斗篷。有着银色的头发和黄色的眼睛，脸很白的超美型，说话口气像男孩子。据千子描述是「短发的美人」。为了育成黑魔女而竭尽全力。但是对汉字与假名的用法却非常混乱，性格旁若无人，对自身要求很低。为了保护千子和她单恋的埃库索诺姆大人，以及其他一些人就算牺牲自己也在所不惜。对芭比娃娃，以及少女漫画很狂热。古老的绘本也很喜欢。喜欢玩叫“駄洒落”的文字游戏，成功的话自己会大笑。和春之屋旅馆的「铃鬼」关系很好，有过一起搞笑的经历。是王立魔女学校的毕业生。实力原本是5段的黑魔女，但因为态度不好，掉到了初段。不过技术考试成绩是头名。重新升到了2段。在教师中虽然得不到信任，但在朋友中却很受欢迎。擅长的机关枪攻击是「白痴，笨蛋，胆小鬼，茄子脑袋，暴露狂，○○○○……」。初恋的人是死之国国王埃里诺姆的次子埃库索诺姆，虽然曾是相亲相爱的关系，但因为某个原因导致了约会失败被甩了。在上学的时候因为某件事对私立黑女巫学园相当的憎恨。经常称呼千子是「没用的」。使魔是黑猫咪呜咪呜。
小都里舞子(小都里 まい子(ことり まいこ)，声：能登有沙)
将悟所属的2年A班的级任导师。教学的专业科目是地理历史，除了学级委员会以外，同时也担任学生会的指导老师。
外型娇小常被误认为是小学生，发型是双马尾。在一部分的男学生中十分具有人气。
以前为深流院学院的学生，曾属社团“文艺部”。
高桥智子（高橋 智子（たかはし ともこ），声：木村亚希子）
和奏等人的班导师。因怀孕而预定请产假，相当关心和奏的事。
樱庭光
日文：桜庭 ひかる（さくらば ひかる）
声优：松冈由贵／井上美纪／中国香港：魏惠娥／中国台湾：雷碧文
出生日期：1月25日
星座：水瓶座
血型：O型
身高：143cm
是小镜那班的班导师，也是小优他们班上的生物老师，也是动漫社，生物社的顾问。
于动画第24话最后，为了调停小神晶和白石之间的纷扰而登场。
曾任“幸运☆星天堂”的队长，为小神晶的上司，似乎为了保住威严的缘故，总是在“幸运☆星天堂”中眯着眼睛。
与奈那子一样被家人催促结婚，但都没有打算嫁出去。催促结婚，但自己其实还没有嫁出去的打算。。
黑井奈那子
日文：黒井 ななこ（くろい ななこ）
声优：浅野真澄／前田近美／中国香港：周文瑛／中国台湾：冯嘉德
出生日期：2月8日
星座：水瓶座
血型：O型
身高：171cm
神奈川县出身。擅长科目是世界史，但不擅长英语。
是此方那班的班导师，教世界史，对她那班的同学亦师亦友，个性直率，稍微会料理。现年26-29岁，没有男朋友。瞳孔是绿色，操关西腔（因为小学时的老师说关西腔，觉得很棒而模仿，其后，到关西上大学，让关西腔更上一层楼），拥有超过腰部的超长直发，通常会把头发扎成一束。双手都能够写字。经常向此方借游戏玩。经常打线上游戏，几乎是每晚必定在线，每逢圣诞或是新年等等的长假也必定上线游玩。因此经常在线上游戏碰到此方，经常会在线上游戏上说教此方令其极为尴尬。喜欢看棒球赛，是“千叶罗德海洋”的超级球迷。虽然有驾驶执照，但是个路痴。超车暴走技术一流。讨厌麻烦，曾有“每天不用想穿什么衣服，只管穿学校制服才比较轻松”的发言。 在此方等人考获驾照，不需要自己驾车后，为此感到失落。
小林老师（小林先生）
配音员：日本：森功至／中国台湾：曹冀鲁
植木的候补神，伪装成植木的班导师。个性散漫悠哉，但其实很有正义感。为了救植木一命而违规落入地狱。
早稻田／佐渡正敬（ワセダ／佐渡 正敬（さわたり まさたか），声：兴津和幸）
一年二班的导师，早稻田大学毕业，27岁，就任的第一天便向学生们说自己喜欢的是女大学生。实际上有在使用语音合成软件创作乐曲，并替自己取名为“低所得P”。歌词常被菊池认为很有意境，实际上灵感大部分是自己生活中遇到的鸟事。
在现实世界中，“低所得P（低所得P）”及动画中的歌曲都是实际存在的，均有niconico和YouTube投稿作品。而在Twitter的同名账号中则声明为漫画作者与朋友共同作曲投稿用账户。之后作者在电视动画播放期间宣布和该朋友结婚，并且有爱好者发现账号中的相片里的朋友形象和本角色十分相像，所以推测“低所得P”的原型就是该朋友，而“菊池茜”的原型就是作者本人。
艾米莉亚·路德威尔(エミリア・ルードウェル，Emilia Ludowell，声：小清水亚美)
特征淡紫色长发，阿诺斯所属1年2班的班导师。魔皇艾里奥·路德威尔的女儿，库鲁特·路德威尔的妹妹。为纯血皇族至上主义者，对混血的白服学生态度冷淡，并视自称始祖的阿诺斯为眼中钉。
魔剑大会时企图从阿诺斯母亲手上抢走魔剑并重伤同行的8名粉丝协会成员，随后被赶到的阿诺斯束缚并斩杀，在死前曾不情愿地承认阿诺斯是暴虐魔王，最后阿诺斯以“魔族炼成”将她复活成混血的身体并施下诅咒，因诅咒的缘故无论转生多少次都将是混血魔族，用意是希望她能以另一种立场思考纯血和混血的关系。
后来洗心革面并向阿诺斯寻求救赎，被阿诺斯委派到勇者学院任教并承诺只要任教一年或做出成绩就能获得与七魔皇老同等的地位。起初不受勇者学院的学生所接纳，但之后舍命拯救学生并共同击退袭来的龙族，最终收获全校认可并被委任为新一任勇者学院的学院长。
金柏莉(キンバリー，Kimberly，声：伊藤静)
雷真的导师，机巧物理学的教授。
主要研究的领域是魔术道具和魔术回路的基础理论。除此之外在其他方面的魔术知识也很出色，实战经验丰富，本人自称是“超一流”的魔术师。但从克鲁尔的话看来，15年前的她是个对魔术感到恐惧、憎恨甚至诅咒其存在的人。
以教师来说是属于较严格的类型，不过评价成绩方面极为公正，加上容貌出色之故而在男学生中有不小的人气。
真实身份是魔术师协会的战斗部队〈灰十字〉的成员，代号为“黄莺”。
暗中观察过雷真与马格努斯之间的几次战斗。能看穿使用了隐形魔术而在知觉与视觉上都无法察觉的硝子的行动。
常常暗中帮助雷真等人，也因此让他们欠了金柏莉很多人情。
在最后因为重伤而几乎没有什么出场机会，以喊叫唤回了安莉艾特的意识。
喜多川美纱(喜多川 美紗(きたがわ みさ)，声优：世户沙织)
主角的英语老师与级任导师，同时也负责大谷桃子老师的教育指导，教学十分认真而严格。