处女座的人物角色
天江衣(天江 衣(あまえ ころも)，配音：福原香织(日本动画配音)，刘凯宁(中国台湾) / 演员：菊地麻衣)
2年级生。生日是9月6日，处女座。虽然外表和性格都很像小孩，但在需要展现实力的时候会表现出充满自信的态度与压迫感来压倒对手。又很会说挖苦的话，但其实本性率直。虽然看起来是跟外行人一样的打法，但在去年的县立比赛中胜出，又曾在友谊赛让藤田雀士获败的新人。有“满月之衣”之称号。
常被人当作小孩来看待，而她也讨厌这样，因此对“小女孩”这个词反应过剩。跟龙门渕透华是表姐妹关系。喜欢玩弄所有对局的对手。受到父亲的影响，说话的时候多用比较古老难懂的单词。是藤田雀士所说去年“被牌所眷顾的女孩”中的一人，也是全国魔王级人物的一人。
使用海底捞月及令所有对手出现“地狱一向听”的能力，接近晚上及月圆时能力最强，担任龙门渕大将。
能力
海底捞月 - 如果在比赛中精神力达到一定程度，即会在比赛场上和牌和出多次的海底捞月。
满月 - 如果比赛当初的夜晚出现满月，则大幅增加对手地狱一向听的状态和自身和出海底捞月的次数。
地狱一向听 - 比赛中后期，对手会多次无法和牌只能处于听牌状态。
井上纯(井上 純(いのうえ じゅん)，配音：甲斐田裕子(日本动画配音)，刘凯宁(中国台湾)/ 演员：小篠惠奈)
2年级生。生日是9月14日，处女座。龙门渕高中四天王之一。个子比一般男性还高，因此天江衣常爬到她的肩膀上，是最常把衣当成小孩的人。以“オレ”作第一人称。县立预赛中随手吃掉优希带进去的墨西哥饼，没料到因此令优希的干劲减退。
能够以直觉观察对战对手的手风好坏来做应对，擅长以鸣牌与立直等技巧混淆摸牌顺序与造成对手心理压力来破坏对手胡牌的机会，打的是重视过庄的麻将，担任龙门渕先锋。
能力
手风破坏 - 可借由碰、吃、杠来破坏对方摸牌手气。
国广一(国広 一(くにひろ はじめ)，配音：清水爱(日本动画配音)，龙显蕙(中国台湾)/ 演员：柴田杏花)
2年级生。生日是9月21日，处女座。龙门渕高中四天王之一，透华家的女仆。跟透华不同，不习惯受注目。父亲是魔术师但看来难以维持生计。小学生的时候曾在大赛决战队中陷入危机时以“魔术”偷换手牌，结果被发现而使得所属参赛队伍淘汰出局。从此以后就没接触麻将，但初中3年级时因透华看出她有麻将的素养而强迫她编入龙门渕中学部。那时候起，当打麻将的时候双手就会被锁上手铐。左边脸蛋上原本涂着月亮形状的涂料，但和天江衣打完牌后洗澡时会因看到自己脸上的月亮想到当时打牌情况而感到恐惧，所以后来改成星形标志的涂料。担任龙门渕高中中坚。仆娘。
宫内启介（宮内 啓介（みやうち けいすけ））
配音：村田太志（日本）；黄积权（中国香港）
鼻子会像牛一样喷气。泽村后来也学他喷气。
被亮介昵称为小宫。
一年级加入青道球队时，被学长指出太过瘦弱，需要多吃蛋白质。而后自创出‘宫内原剂’的蛋白质营养配方。训练有素的身体，能将冲进本垒的跑者弹回去。
被认为实力不下于御幸，甚至可能随时都能取代先发。虽然配球才能和制造打点皆不如御幸，但接球的能力非常高超。
于学弟与二军的比赛担任捕手，对泽村强行闪过触杀先碰到本垒板的滑垒很吃惊。
引退后仍指导学弟们如何锻炼肌肉。
有摸投手下体使投手消除紧张的习惯（特别是川上），但投手通常都不喜欢。
伊佐敷纯(伊佐敷 純(いさしき じゅん))
配音：小野友树(日本);陈彦钧(中国台湾);关令翘(中国香港)
刚入队时原本是担任投手，但都非常夸张的偏离好球带。和结城同是表现不佳但最有干劲的两人。升二年级时片冈教练提出不适合当投手，但臂力很强且打击出色，是否能转当外野手的建议，后来很煎熬的决定担任外野手。不过从外野传回本垒的激光球却从来都没投偏过，这点让其他球员感到疑问。在与一、二年级比赛的OB战中，对同样由投手转外野手的东条说“不要放弃当投手”。
刚转任外野手时对飞球的判断能力不佳，但后来进步到能守中外野。
担任打线第三棒的角色。缺点是常在第一球就出手，即使是夸张的坏球也一样。
声音很大，脾气暴躁，经常在挥棒时大吼。被大家称为“狐狸狗”，被泽村称为“胡子学长”。在宿舍常毫不留情地使唤学弟，还说增子对学弟太好了。
被大家认为是在乱挥棒，其实非常认真去打每一颗球，但表示不认为自己是个好打者。给了前园一些打击的建议。引退之后得知前园与御幸发生摩擦时，给了前园一些意见。
有个喜欢看少女漫画的姐姐，所以跟着喜欢看少女漫画。
从青道毕业后就读关西地区的大学。
打击时的背景曲是“宇宙战舰大和队(宇宙戦舰ヤマト)”。
贵生川巧(貴生川 タクミ(きぶかわ-)，Kibukawa Takumi，声优：羽多野涉 /中国台湾：林正骐)
31岁，学校的物理科教师，柔道部顾问。实际身份为吉奥尔军第四特殊研究所，首席研究员，负责担任监视者的工作。
第13话随众人前往地球。
知道时缟聪一的真实身份，并称呼其为老师。
阿德莱伊/A-德雷(アードライ(A-DREI)，Ādorai，声优：福山润/中国台湾：林谷珍)
17岁/生日:9月16日/星座:处女座/血型:AB型/身高179cm/喜欢的食物:红茶/讨厌的食物:牛奶/不擅长的东西:蟑螂/兴趣:骑马,德尔西亚军特务机关所属特工，军衔为特务大尉。前额右侧的头发被编成麻花辫垂下，左侧的刘海则将左眼遮住
A-DREI在德语中意为A-3。
刚进入卡尔斯坦机关因测验(杀死其他的人)，因而手刃自己王族时候的朋友(但对方身体本身就不好)，希望自己重视的人能死在自己手上，所以对艾鲁艾鲁弗有强烈的执著。在潜入Module 77 时被艾鲁艾鲁弗(实际上被遥人附身)击伤眼睛，最终左眼被安上义眼。因而对他充满仇恨，但同时又无法忘记2人间的友谊。
以身为德尔西亚王族为荣，与莉泽露蒂公主为远亲关系，期待有朝一日艾鲁艾鲁弗能成为自己的副手，复兴德尔西亚王族的威望。
第22话从咲的口中得知最初射伤自己的并不是艾鲁艾鲁弗，其后更私下释放咲。
第23话发现潜入的艾鲁艾鲁弗，及后冰释前嫌并宣布艾鲁艾鲁弗归队，之后与伊克斯艾伊及艾鲁艾鲁弗一同前往会场刺杀阿玛迪斯·K·德尔西亚。
第24话驾驶KIRSCHBAUM拦截古菲亚，更与其对轰，最终古菲亚被击中、机体发生爆炸而亡。在古菲亚机发生爆炸前发现其机体因右手损坏而利用WAFFE的盾牌作防护盾之事。其后更参与王室派夺回政权的战斗，成立了革命军并被称为阿德莱伊殿下。
在Module 77夺还作战后参加了聪见与高日的婚礼，并无意中接到由高日所抛出的结婚花球。
流木野咲[(流木野 サキ(るきの-)，Rukino Saki，声优：户松遥/中国台湾：黄珽筠)
学号：C0427，生日：9月4日，星座：处女座，血型：A型，身高：163cm
咲森学园高中1年级生，家政部成员，曾是当红偶像并主演过一部电影，后被经纪公司解约而停止工作中。第11话中出任内阁阁僚，官职为宣传大臣。
年幼受家暴阴影，因此便急于离开家中独立生活，并成功靠自己的才华成为人气偶像。因为被VVV计划选中而遭到解约，被解约后名气大衰，开始对世界绝望。进入咲森学园一度疏离人群，在爱娜的帮助下渐渐打开心扉，和爱娜一样不喜欢胡萝卜。
第5话中为验证自己是否有劫控的能力而咬了二宫高日的右腕并与二宫高日发生冲突。与遥人发现咲森学园的地底所藏大量的Valvrave后趁遥人不注意时自行登上Valvrave IV(VVVIV)并成功被选中为驾驶，一样有迅速复原肉体和交换身份能力。与强制发作的遥人发生性关系。后又阻止了遥人的道歉，得知遥人的求婚是为了负起责任故而用自污的方式拒绝了他。
第13话随众人前往地球。在艾尔埃尔夫的策划下劫控了卡茨威尔夫，在回归本体后被阿德莱伊俘虏。第20话在电视镜头前被凯恩公开处刑，以刀捅穿身体，但其后因强大的自愈能力而令伤口消失，震惊全世界。
第22话时被阿德莱伊私下释放，并驾驶Valvrave IV拯救在月球的遥人和艾鲁艾鲁弗。24话中表示不会放弃追求遥人。在Module 77夺还作战后参加了聪见与高日的婚礼。
两百年后外貌没变，左大腿的裙角出现魔使的纹章，并以身为黄金的七人的一员，为守护与遥人的约定(直到最后，我们都不能放弃)而努力着。
皆本光一(皆本 光一 (みなもと こういち)，声优：中村悠一/少年时代：钉宫理惠;中国台湾：魏伯勤/少年时代：詹雅菁)
9月18日生日、处女座、血型B型、身高181公分、体重67公斤。
本故事男主角，初登场20岁，国中篇开始时为22岁，高中篇开始为26岁。
名字的由来与设定，是引用光源氏和某超能力漫画主人公的名字“浩一”。
依短篇版 (第1集)和漫画附录 (第5集)来看，初期设定有超能度7的反‧反超能力者或是有着‘超能少女组’的全部能力，正式连载时取消此设定。为求区别，名字从“水元光”改成“皆本光一”。
“‘超能少女组’为天使还是恶魔?”的关键。
能力
完全没有超能力的普通人，但是自幼聪明而被送到特殊学校就读，小学时发现“费鲁曼最终定理”的新解法，18岁就拿到双学位的天才。
能引出超能力者的潜力，即使初次遇见的超能力也能运用得淋漓尽至。被传闻为史上唯一能领导无人可驾驭、 巴贝尔最凶恶的超能特务‘超能少女组’的天才指挥官，甚至曾让他国以年薪六百万美金进行挖角。
为了能承受明石薰的念动力攻击而持续锻练身体，因此有副好身材。
多次被催眠能力攻击而有抵抗力。
有手枪作为防身武器。第8集开始随身携带超能力克星“高能量热线枪”：能杀死对枪炮无效的超能力者，但是除威吓以外从未真正伤人。
职务
‘超能少女组’的现场指挥主任。阶级为中尉。第18集起也兼任‘超能少女组’的支援部队指挥官。
因为‘超能少女组’的超能力成长时很不安定、需谨慎管理，所以与‘超能少女组’一起住照护其日常生活。第23集搬到隔壁，但是隔墙被‘超能少女组’开个洞方便出入。
也是科学家和超能力研究员，参与开发了ESP限幅器、增幅器、兵部京介的专用监狱 (但是从未用过)。
服装
勤务时穿西装。视力很糟，没带眼镜就看不清楚。
性格
做事认真有耐心、有责任感。个性温和有礼，是个标准的好好先生。完全生气时连‘超能少女组’、甚至蕾见不二子和桐壶帝三都敌不过。
因为只做正确事情的性格，受到‘超能少女组’的吸引。
虽然是天才，但完全不了解女人心。
第17集中知道明石薰听到自己去相亲却不闻不问，而察觉自己的心情，但以她还是小孩为由压住心情。
兴趣是做家事，被贤木修二说是天生的保母。
家人
双亲健在，有养狗“托鲁”。祖母已过世5年。
母亲也认识贤木修二。
人际关系
因为是各项条件都极优秀的男性，登场的女角色对其都有好感。因而常被‘超能少女组’施以花心的惩罚。
跟贤木修二是美国留学时期就认识的好友。
过去
小学5年级时因为天才的头脑造成老师教学上的困难，被劝说到特殊教育体制学习，有着痛苦的经历。
在镁国留学结束特殊教育后，就读超能力研究科。这时认识了卡莉，虽然相爱但以分手作收。
回国后进入巴贝尔的研究设施，研究改良ESP限幅器。‘超能少女组’当时主任须磨贵理子委托强化限幅器，但他以那是给予电击的项圈、不畏被开除的风险而拒绝，对此桐壶帝三相当欣赏。
后与‘超能少女组’共同漂亮地解决事件，柏木胧也给予很高的评价。桐壶帝三用计强制让他担任‘超能少女组’的主任。
未来
透过伊九号的预知能力知道20岁的明石薰会成为潘朵拉的领导，而且将被自己枪杀身亡。第8集中蕾见不二子交给他预知中同型的手枪“高能量热线枪”。
故事中多次暗示未来会与明石薰秘密交往。
宫河日影(宮河 ひかげ(みやかわ ひかげ)，声：田村由香里/鹿野优以/川崎琴)
日向的妹妹，小学4年级。因其姐日向的缘故生活十分拮据，因而有想早点去工作的念头。有点早熟，用普通女性的语调说话。
赤羽雷真(赤羽 雷真(あかばね らいしん)，声：下野纮)
本作男主角。极东人偶使名门“赤羽一族”的幸存者(其实还有天全)。
小时候因为没有人偶使的天分而自暴自弃，之后便离家出外修行。在两年前赤羽家遭到哥哥天全灭门后，开始进行机巧魔术的训练。
为了向天全复仇而远渡重洋到达英国，然而实际上只是作为日本军方的密探而来到学院，复仇只是附加之事。
将自动人偶当成人而非物品来看待。对于需要帮助之人有着无法坐视不管的性格。
由于是赤羽一族的后人，其身体是非常优秀的素材，而且也能施展赤羽一族秘传的“红翼阵”。
对于自身的评价极低，由于接触机巧魔术的时间太短，无法跟上学院繁重的课程，学园生活充斥着补考，在第一学期后因为成绩不会再妨碍他参加夜会所以不再在意课程，但被葛丽洁尔妲强迫报名了她的实战课程，本人觉得有一定帮助所以有继续参加。
在入学考试时是全年级倒数第二名(最后一名其实是交白卷，所以他才是倒数第一)，也因此事而被调侃。在第一卷击败了菲利克斯而取得夜会的资格，顺序是第一百位。
登录代码为“倒数第二”，为金柏莉所登记，因以其代码而被雷真认为是恶作剧。
在赤羽家被灭门后，尚未得到夜夜前，雷真曾利用未搭载夏娃的心脏的木偶独自进行人偶术的训练，并使木偶能够有一定程度地活动(天全能做到自由活动)，然而一般的人偶使是无法让木偶活动的，因此雷真并不是没有人偶使的天分。
非常擅长格斗技(空手道、柔道、暗杀术、剑术)，是主要登场角色中格斗技最强的人(也和他人多使用机巧人偶有关)。五感、反射神经皆过人一等，身体也很强壮，伤势恢复的很快。除此之外因为接受过军方的训练，射击的技术也很强。
喜欢的女性类型是较年长的巨乳大姐姐，刚开始时对夜夜隐瞒了日轮是其未婚妻的事，不过本人认为自己现在是个复仇者，实在没资格谈论感情的问题，也没打算要结婚。对身边总是妄想连连的女性们会做出强力的吐槽。
在只操作夜夜一人的场合能让天全出动四个人偶，但会陷入劣势。
在能使用弱化版的红翼阵后，在同时操作雪月花系列时能和焚烧的魔王做到一定程度的正面抗衡，但以单体操作而言对夜夜的控制最熟练(如一系列招式)。
一般认为是教父预言的拥有神性机巧的少年的侯补(另一侯补是天全)。
第12卷时破坏阿里阿德涅之线，施放出完整版的红翼阵。
在第16卷时成功唤醒了神性机巧内的夜夜，阻止了灭世的危机，不过因为被魔术协会认定杀死了马格努斯而丧失成为魔王的资格。之后成为新的蔷薇师团成员，与同样成为结社一员的黑太子、拉赛福等人达成了某种新的平衡。
朝日奈昴(朝日奈 昴(あさひな すばる)，声：小野大辅)
出生日期：1990年9月21日(20岁~22岁)
血型：O型
职业：大学生 → 职业篮球运动员
身高：183cm
朝日奈家九男。黑灰色短发。
就读于私立明慈大学，是体育推荐入学的特优生，篮球部部员。
性格直爽但纯情，对女生完全没有免疫力，在绘麻面前容易感到害羞，但也因此采取暧昧逃避的态度。
后获得九州职业篮球队的邀请，在听了日向绘麻的话后考虑加入。
幼年很黏枣
动画登场话数：第1-6、9-12.5话